三核过渡金属配合物〔M_3~ⅢO(OOCR)_6L_3〕 (M=Cr,Fe,Mn;R=CH_3,C_2H_5,CH_2NH_2;L=C_5H_5N,H_2O)的~1H NMR性质

采用１ＨＮＭＲ谱研究了通式为〔Ｍ３ⅢＯ（ＯＯＣＲ）６Ｌ３〕＋（Ｍ＝Ｃｒ,Ｆｅ,Ｍｎ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,ＣＨ２ＮＨ２;Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其１Ｈ化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律。结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,Ｍ３Ｏ中的３个金属离子间存在反铁磁交换相互作用。对Ｍｎ配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其１Ｈ各向同性位移主要由接触作用贡献     

异三核过渡金属配合物[F32^ⅢMⅡO（OOCC2H5）6L3]M=Co,Ni,Mn;L=C5H …

在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羰酸配合物〖Ｆｅ２＾ⅢＭⅡＯ（ＯＯＣＣＨ２Ｈ５）６Ｌ３〗（Ｍ＝Ｃｏ,Ｎｉ,Ｍｎ,Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的基础上,利用多种ＮＭＲ技术并结合ＵＶ研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质。利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向驰豫时间对＾１ＨＮＭＲ谱进行了归属。实验结果表明：这类配合物的金属离子间宫心桥存在一定的反铁磁作用,     

系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列同三核羧酸配合物〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３〕Ｘ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,Ｃ６Ｈ５;Ｘ＝Ｃｌ－,ＣｌＯ４－;Ｐｙ为吡啶）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时,主要观察到４个系列碎片离子：Ⅰ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝６～２;Ⅱ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎＯ〕＋,ｎ＝５～１;Ⅲ．〔Ｍ２Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝３～１;Ⅳ．〔Ｍ２（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝４～２。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析,获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下：金属离子,Ｃｒ＞Ｍｎ＞Ｆｅ;桥配基,－ＣＨ３ＣＯ２＞－Ｃ２Ｈ５ＣＯ２＞－Ｃ６Ｈ５ＣＯ２;端配基,Ｐｙ＞Ｈ２Ｏ。本研究及先前的工作〔１,８〕还为某些三核铬,铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种：〔Ｃｒ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３～４〕,〔Ｆｅ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３〕和〔Ｆｅ３Ｏ－（Ｏ２ＣＲ）Ｏ〕～〔Ｆｅ３Ｏ４〕提供了佐证     

三烷基膦—铂—氢配合物的合成及NMR研究

合成了配合物ｔｒａｎｓ－ＰｔＨＸＬ２（Ｌ＝ＰＢｕ３，ＰＰｒ３，ＰＥｔ３；Ｘ＝Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－，ＮＯ＾－３，ＮＯ＾－２，ＳＣＮ＾－，ＣＮ＾－），并进行了ＨＮＭＲ研究。测得Ｐｔ－Ｈ键的Ｈ的高场的化学位移δ＝－８～－２４ｐｐｍ；Ｊ＝８００～１５００Ｈｚ和Ｊｐ－Ｈ＝１３．０～１７．０Ｈｚ，鉴定了配合物的顺反异构和键合异构。研究了阴离子配体（Ｘ）及中性配体（Ｌ）对Ｐｔ－Ｈ键的δ的关系，Ｐｔ－Ｈ化学     

α,β—不饱和酸铜与1,10—邻菲绕啉三元配合物的合成,表征…

合成了丙烯酸铜和α－甲基丙烯酸铜与１，１０－邻菲绕啉形成的三元配合物，通过元素分析，红外光谱，热谱等数据对配合物进行了表征，测定了Ｃｕ（Ｃ４Ｈ５Ｏ２）２（ｐｈｅｎ）．Ｈ２Ｏ的晶体结构，配合物的组成为ＣｕＬ２（ｐｈｅｎ）．Ｈ２Ｏ（Ｌ＝ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ＾－，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ＾－），结构为畸变的四方锥形，属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ群，晶胞参数：ａ＝０．７３２２ｎｍ，ｂ＝１．７９４８ｎｍ，ｃ＝     

Pd2X2（dpm）2（X=NCO^—,CH3CO2^—,SCN^—,NO^—3;dpm=Ph2PCH2PPh2）配合…

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ＾－，ＣＨ３ＣＯ＾－２，ＳＣＮ＾－和ＮＯ＾－３，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ＾－和ＣＨ３ＣＯ＾－２的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）     

RE[CH2（CH2）4CONC4H9]3（NO3）3（RE=La,Dy）的合成和晶体结构

采用Ｘ－射线四园衍射仪测定了Ｄｙ「Ｃｈ２（ＣＨ２）４ＣＯＮＣ４Ｈ９」３（ＮＯ３）３和Ｌａ「ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＯＮＣ４Ｈ３」３（ＮＯ３）３的晶体结构。两个配合物具有相似的结构，均属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ。晶体参数：Ｄｙ「Ｌａ」：ａ＝１．８５６４（３）「１．８５６４（２）」ｎｍ，ｂ＝０．９７６９（２）「０．９８３４（１）」ｎｍ，ｃ＝２．１８６３（６）「２．２００３８（７）」ｎｍ，β＝９６．０８     

Co3（CO）7（μ3—S）[μ,η^2—SCNC（O）C（R1）（R2）N（COR3）]的…

Ｃｏ２（ＣＯ８）分别与４种硫代乙内酰脲Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ（ＣＯＲ３）反就，得到４个新的含硫代乙内酰脲桥基双齿配位的三核钴羰基硫族合物。用元素分析、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ等手段表征了它们的结构，用Ｘ射线衍射测定了其中一个族合物Ｃｏ３（ＣＯ７）７（μ３－Ｓ）［μ，η＾２－ＳＣＮＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）Ｎ（ＣＯＣＨ３）］（Ⅳ）的晶体结构，晶体属三斜晶系，Ｐ１↑－空间群，晶胞     

（n—C4H9）4N2（OC14H8O2）Mo4O10（OCH3）2的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ）２（ＯＣ１４Ｈ８Ｏ）２Ｍｏ４Ｏ１０Ｏ１０（ＯＣＨ３）２）配合物，Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０     

[Mn2（bzacen）2（MeOH）2（μ—4,4‘—bipy）]（ClO4）2的合成,结构…

合成了〔Ｍｎ２（ｂｚａｃｅｎ）２（ＭｅＯＨ）２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）〕（ＣｌＯ４）２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ＾－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６。在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个〔Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ     

2-甲酯基丙基合锡(Ⅳ)配合物的固相合成

利用２－甲酯基丙基三氯化锡与六甲基磷酰三胺（Ｌ＾１）、苯甲醛缩邻氨基苯酚（ＨＬ＾２）及２－甲基－８－羟基喹啉（ＨＬ＾３）的低热固相反应合成了六个新的含２－甲酯基丙基的锡（Ⅳ）配合物ｎＣｌ３｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ３｝Ｌ＾１ｎ」（ｎ＝１,２）和「ＳｎＣｌ３－ｎ｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ３｝（民,２：Ｌ＝Ｌ＾２,Ｌ＾３）,通过元素分析、红外光谱、核磁共振对其进行了表征。用Ｘ－射线单晶衍射     

Mn（Ⅲ）—苯甲酰丙酮缩乙二胺—有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈）。测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ３ＣＮ）ＣｌＯ４］的结构，晶体属正交晶系。空间群Ｐｎｍａ。晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１），ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｄｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ＾     

RE（NO3）3与丝氨酸间配合行为的半微量相平衡研究

测定了ＲＥ（ＮＯ３）３－Ｓｅｒ－Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ）三元体系在２５℃的溶度和饱和溶液折光率，各体系的溶度曲线和饱和溶液折光曲线均由四支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ３）３．ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｙｂ，ｎ＝５）配合物ＲＥ（Ｓｅｒｉｍｅ）（ＮＯ３）３．４Ｈ２Ｏ（一致溶解化合物），ＲＥ（Ｓｅｒｉｎｅ）４（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ（不一致溶解化合物）和Ｓｅｒｉｎｅ相对应。     

Ln（Ⅲ）—Co（Ⅱ）与以水杨醛缩乙二胺Schiff碱异核配合物的合成与波谱性质

合成了双水杨醛缩乙二胺Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＬＥＮ）与钴的配合物Ｃｏ（ＳＡＬＥＮ）（ＮＯ３）２．３Ｈ２Ｏ及镧系－钴的异核配合物ＬｎＣｏ（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）５．２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）以紫外红外光谱，特别是ＨＮＭＲ是ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同，中讨论了配合物ＥＰＲ谱在不同溶剂中峰宽的相对关系，配合物在晶体场强度及Ｇｄ＾３＋周围局部对称性等     

稀土铕与2—[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３．３Ｈ２Ｏ「其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－＾－，ｎ＝１，２」的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。     

稀土与氨基酸固体配合物的合成及生物活性的研究

用稀土硝酸盐与γ－甲基－α氨基戊酸（白氨酸，Ｃ６Ｈ（１３）ＮＯ２）制得了８种组成为ＲＥ（Ｌｅｕ）３（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｔ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｙ，ｎ＝１～３）的新固体配合物；与δ－胍基－α氨基戊酸（精氨酸，Ｃ６Ｈ（１４）Ｎ４Ｏ２）制得了４种组成为ＲＥ（Ａｒｇ）ｎ（ＮＯ３）３．ｍＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ，ｎ＝２～３，ｍ＝１～３）的新固体配合物。经元素分析、ＩＲ、摩尔电导及核磁共振时配合物进行厂表征。选用部分稀上盐，配合物及氨基酸分别对５种细菌、２种霉菌进行了生物活性试验，证明稀士氨基酸配合物均具有抑菌或杀菌作用。     

四元混合阴离子配合物[La(C6H5COO)2(NO3)(bipy)]2的合成和晶体结构

合成了新型镧系四元混合阴离子配合物〖Ｌａ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）〗２,化学经验式为Ｃ２４Ｈ１８Ｎ３Ｏ７６Ｌａ,Ｍｒ＝５９９．３３,晶体属三斜晶系,Ｐ＾－１空间群,晶胞参数：ａ＝１１．０２０（４）,ｂ＝１１．１８２（２）,ｃ＝１０．２８５（３）＾°Ａ,ａ＝１０２．８３（２）,β＝１０９．１６（２）,γ＝８２．２３（３）°,Ｚ＝１,Ｄｃ＝１．７０９ｇ／ｃｍ＾３,Ｖ＝１１６４．７（６）     

金属键有机化合物的研究—非对称型η^5—取代环戊二烯…

通过η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭＨａ与η＾５－Ｒ＾２Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）２ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与η＾５－Ｒ＾２Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＷＮａ在Ｆｅ２（ＳＯ４）３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ－Ｍｏ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ＾２－η＾５（Ｒ＾１，Ｒ＾２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η＾５     

［Mn_2（bzacen）_2（MeOH）_2（μ－4，4′－bipy）］（ClO_4）_2的合成、结构和谱学性质

合成了［Ｍｎ_２（ｂｚａｃｅｎ）_２（ＭｅＯＨ）_２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）］（ＣｌＯ_４）_２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６．在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＭｅＯＨ）］＋，而锰原子具有３个Ｎ原子和３个Ｏ原子形成的扭曲八面体配位构型。红外光谱和拉曼光谱均表明，形成配合物后，ｖ_（Ｃ＝Ｎ）、ｖ（Ｃ＝Ｏ）、和ｖ（Ｃ＝Ｃ）移向低频。红外光谱的１１１０ｃｍ￣（－１）谱带表明ＣｌＯ_４￣－未与Ｍｎ（Ⅲ）配位，８１２ｃｍ￣（－１）振动说明４，４′－ｂｉｐｙ充当桥联二齿配体。拉曼光谱中的４６３ｃｍ￣（－１）和４０１ｃｍ￣（－１）别为Ｍｎ－Ｏ和Ｍｎ－Ｎ的振动带。电子光谱证明存在ｄ－ｄ、ｄ－π和π－π跃迁。电极电位测定显示该配合物Ｍｎ（Ⅲ）的价态是稳定的。     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有要配合物的合成…

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在ＴＨＦ溶反应合成了标题配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣｌ［Ｌｎ：３Ｎｄ，４Ｓｍ，５Ｇｄ，６Ｙ］和配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ５）２Ｌｎ（Ｃ５Ｈ５）（ＴＨＦ）ｎ［ＬＮ：１Ｌａ，ｎ＝１；２Ｐｒ，ｎ＝０］。通过元素分析、ＨＮＭＲ、＾１３ＣＮＭＲ和ＭＳ确证了配合物的结构，在ＴＨＦ溶液中重结晶获得配合物４的单晶，Ｘ射线衍证明晶体结构为二聚体。４为单斜晶系，空间