压水堆核电站一回路冷却剂系统中硼酸基体对锂含量测定影响的研究

为解决压水堆(PWR)核电站一回路冷却剂系统中硼酸溶液对锂含量测定的影响,对原子吸收法进行了改进。当样品的硼含量小于1000 mg/kg时,使用500 mg/kg硼基体标准工作液,并在样品中加入65 mg/kg的硝酸进行测定;如果样品的硼含量大于1000 mg/kg时,须将样品进行稀释,使稀释后的样品中硼含量小于1000 mg/kg,然后按照硼基体含量小于1000 mg/kg的样品进行测定。测定实际样品L1RCP的精密度为0.48%,回收率为100%,结果证明方法可行。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钛合金中锆

建立电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定钛合金中锆元素的含量。采用盐酸-氢氟酸-硝酸溶解钛合金样品,选择357.247 nm为锆的分析谱线,通过基体匹配法消除基体钛的干扰,以电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钛合金中锆的含量。锆的质量分数在0%~0.4%范围内与光谱强度呈良好的线性关系,相关系数大于0.999,定量下限为0.21%。测定结果的相对标准偏差小于2%(n=11),样品加标回收率为99.0%~102.7%。该方法快速、准确,能够满足实际生产中钛合金样品的测定要求。     

ICP–AES法测定低合金钢中的微量硼

采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP–AES)测定低合金钢中硼元素的含量。采用密闭微波消解法对样品进行溶解,考察了铁基体元素和共存元素对硼元素测定的影响,确定了硼元素的分析线为208.959 nm,通过基体匹配消除基体的影响。硼的质量浓度在0~5.00μg/m L范围内与谱线强度呈良好的线性,相关系数r2=0.999 9,方法检出限为0.004μg/m L,加标回收率为96%~103%,测定结果的相对标准偏差为1.5%~2.9%(n=8)。该方法具有较高的灵敏度和准确度,满足低合金钢中硼元素的分析要求。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定二硼化锆中26种杂质

建立微波消解样品,电感耦合等离子体发射光谱法测定二硼化锆中26种杂质元素含量的方法。根据二硼化锆的化学组成对杂质检测的影响,确定了各元素最佳分析线;通过考察不同浓度的锆基体对待测元素的影响来确定最佳锆基体浓度;通过萃取法分离硼元素,消除硼对杂质检测的干扰;采用基体匹配法、多谱拟和技术消除了锆基体的干扰。在选定的仪器工作条件下,各待测元素的质量浓度与信号强度成良好的线性关系,线性相关系数均大于0.999。测定结果的相对标准偏差不大于6%(n=11),样品加标回收率为94%~101%。该方法操作简便,测定结果准确,可用于二硼化锆中26种杂质元素的测定。     

基体效应对电感耦合等离子体质谱法测定钢铁中痕量硼的影响

对电感耦合等离子体质谱法测定钢铁中痕量硼时,存在的基体效应进行了研究。对样品分析中制作标准曲线用于精准基体匹配的纯铁中硼含量需定值。结果表明:精准基体匹配法适用于钢铁中硼含量低于0.000 3%的样品的分析,精密度好;用于绘制标准曲线的纯铁应不含有硼,或硼含量低于0.000 1%,试验证明了铁基体对硼测定存在着较强的抑制效应,给出了它们之间存在的线性关系。方法应用于钢铁有证标准钢铁样品中痕量硼的测定,测定值与标准值相符合。     

ICP-AES法测定氮化硼中铁、钙含量

建立微波消解–ICP–AES测定氮化硼中铁、钙含量的方法。采用高压微波消解法对样品进行溶解,考察了硼基体和共存元素对铁、钙测定结果的影响。结果表明,铁、钙标准溶液的质量浓度与光谱强度线性良好,相关系数均大于0.999,铁、钙的检出限分别为0.024,0.006μg/mL,加标回收率分别为96%~103%,99%~100%,测定结果的相对标准偏差分别为2.46%,1.10%(n=7),用该法对BN标准样品进行测定,测定结果在标准值允许范围内。该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点,适用于氮化硼中铁、钙含量的检测。     

ICP–AES法测定硼铝复合材料中的硼

建立电感耦合等离子体发射光谱法(ICP–AES)测定辐照后硼铝复合材料中元素的方法。用氢氧化钠将辐照后的硼铝复合材料溶解过滤,滤纸和滤渣采用碱熔法制样。采用基体匹配法消除基体干扰,仪器工作条件:RF发生器功率为1 150 W,雾化器压力为151.7 kPa,辅助气流量为0.5 L/min,硼元素的分析线为249.678 nm,积分时间为5 s。硼的质量浓度在15~28 mg/L范围内与光谱强度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 7。方法的回收率为99.1%~100.8%,测定结果的相对标准偏差为0.76%(n=10)。该方法快速,准确度和精密度高,能够满足样品测量需要。     

微波消解石墨炉原子吸收法测定环境空气中痕量锡

建立石墨炉原子吸收法测定环境空气中痕量锡的方法。采用混合纤维素微孔滤膜采集环境空气样品,用硝酸–氢氟酸微波消解样品,以5%硝酸镧–10%酒石酸混合液作基体改进剂,石墨炉原子吸收法进行测定。当采样体积为4 800 L,定容体积50 m L时,方法检出限为0.024μg/m~3,样品加标回收率为96.0%~106.0%,测定结果的相对标准偏差为2.74%~5.81%(n=7)。该方法样品处理操作过程简单,酸用量少,可用于环境空气中痕量锡的测定。     

石墨炉原子吸收光谱法测定压水反应堆硼酸介质中钙

以甘露醇为基体改进剂,建立石墨炉原子吸收光谱法测定压水反应堆硼酸介质中钙含量的方法。考察基体改进剂用量、灰化温度、原子化温度、基体干扰以及共存离子干扰对测定结果的影响,确定最佳测定条件:以硼含量为1000 mg/kg的硼酸为背景基体,加入适量甘露醇,样品作酸化处理,灰化温度为1700℃,原子化温度为2450℃。钙含量在8~32 μg/kg范围内与光谱强度成良好的线性关系,相关系数为0.9996,方法检出限为1.79 μg/kg。对于硼基体含量为0~2500 mg/kg的样品,测定结果的相对标准偏差为0.5%~7.5%(n=6),相对误差不大于13.2%,加标回收率为93.9%~113.3%。该方法检测速度快,结果准确,能满足实际生产要求。     

石墨炉原子吸收分光光度法测定固体废物中铍和钼

建立了石墨炉原子吸收法测定固体废物中铍和钼的方法。采用盐酸–硝酸–氢氟酸–高氯酸消解样品,钯盐作基体改进剂,消除了基体干扰。铍、钼的质量浓度分别在0~4.0,0~50.0μg/L范围内与吸光度呈良好的线性,线性相关系数均为0.999 6,检出限分别为0.03,0.2μg/g。实际样品加标回收率为82.5%~117.0%,测定结果的相对标准偏差为6.6%~10.4%(n=6)。该方法选择性强、灵敏度高,测定结果准确,满足固体废物全量分析要求。     

微波消解–石墨炉原子吸收光谱法测定空气中碲

建立微波消解–石墨炉原子吸收光谱法测定空气中的碲。采用微孔滤膜收集样品,以硝酸–双氧水混合体系微波消解滤膜,氯化钯为基体改进剂,在优化的仪器工作条件下测定。碲的质量浓度在0~15μg/L范围内与吸光度线性关系良好,相关系数为0.999 5,方法检出限为0.14μg/L。样品加标回收率在95.6%~104.0%之间,测定结果的相对标准偏差为1.15~1.37%(n=7)。该方法操作简单、灵敏度高,适用于空气中微量碲的测定。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定硅质耐火原料中的硼

采用电感耦合等离子体发射光谱法测定硅质耐火材料中的硼含量。试验了3种样品处理方法:HF+硝酸酸溶法、碳酸钠碱熔法及水+甘露醇溶解法对硅质耐火原料中硼的溶解率,确定水–甘露醇为处理硅质耐火原料的最佳方法。分析谱线选择249.677 nm和249.772 nm,以ICP–OES法测定,硼的回收率在94.0%~102.0%之间,6次测定结果的相对标准偏差小于3%,与滴定法测定结果相吻合。该法简便、可靠,可用于测定硅质耐火原料中的硼含量。     

火焰原子吸收光谱法测定钒铝合金中的铁

用盐酸–硝酸–水混合液(3∶1∶4)溶解样品,以火焰原子吸收光谱法测定钒铝合金中的铁含量。实验表明钒铝基体对铁含量测定结果无影响。选择灯电流为12.5 m A,燃气流量为2.0 L/min,燃烧头高度7.5 mm。结果表明,铁的质量浓度x在0~4 mg/L范围内与吸光度y呈良好的线性关系,线性方程为y=0.009 3x–8×10~(–5),相关系数为0.999 9。将该方法应用于两个不同样品中铁的测定,与利用YS/T 1075.1–2015标准方法所得结果基本一致,测定结果的相对标准偏差分别为2.32%,2.83%(n=11),加标回收率为98.0%~102.0%,可满足钒铝合金中铁的检测要求。     

高频感应燃烧红外线吸收法测定镍钛铌记忆合金中碳含量

建立高频感应燃烧–红外吸收测定镍钛铌记忆合金中碳含量的方法。对称样质量、助熔剂种类选择及加入量、空白坩埚的处理、仪器分析参数进行优化后,确定实验方案:称样质量0.5 g,助熔剂选用1.0 g钨锡粒,坩埚使用前于1 100℃中灼烧4 h后自然冷却,保存于干燥器中,仪器分析高频功率设定为1.54 k W。在选定的实验条件下,以钢铁标准样品绘制单点校准曲线,以钛合金标准物质IARM 271A验证曲线准确性,建立了高频燃烧红外吸收测定镍钛铌记忆合金中碳含量的方法。采用该方法分别对记忆合金样品NiTiNb–59炉、NiTiNb–40炉中碳含量进行测定,测定结果的相对标准偏差分别为3.42%,2.76%(n=10),在两样品中分别加入Leco501–501–1~#及AR871碳标准样品进行回收试验,回收率在96%~106%之间。该方法精密度好,准确性高,可用于镍钛铌记忆合金中碳含量的测定。     

ICP–OES法测定八氧化三铀中杂质元素钨

以ICP–OES法测定八氧化三铀中杂质元素钨。采用浓HNO3–浓HCl、浓HNO–HF、3 mol/L HNO3三步酸溶方案,利用CL–TBP萃淋树脂将铀基体分离,淋洗液基质为3 mol/L HNO3,淋洗液流速为1 mL/min。弃去最初2 mL死体积淋洗液后接收10 mL,分离回收率平均值为95.93%,线性方程为y=539.71x+16.6,相关系数r2=0.999 7,4水平样品测定结果的相对标准偏差为0.39%~3.12%(n=6)。用该方法对标准物质进行测定,测定结果在参考值范围内。     

石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中的银

建立石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中的银。样品经王水溶液(1+1)水浴溶解,用体积分数为10%的盐酸溶液定容于50 mL比色管中,以7%硫脲为基体改进剂,采用石墨炉原子吸收光谱法与校准曲线测定同批样品溶液的吸光度,从校准曲线查得样品溶液中的银量。在优化的实验条件下,校准曲线方程为y=–0.139 66x~2+0.532 03x+0.0013,相关系数为0.9999,方法检出限为0.006μg/g。用该方法测定国家标准物质GBW07448,GBW 07456,GBW 07306,GBW 07312,测定值与推荐值基本一致,相对误差为–0.4%～2.3%,测定结果的相对标准偏差为1.01%～3.67%(n=6)。该方法操作简便、快捷,满足水系沉积物及土壤中银测定的质量要求,适合批量检测。     

ICP–OES法测定钢渣中的全铁

建立了电感耦合等离子体发射光谱(ICP–OES)测定钢渣中全铁的方法。试样用硝酸–氢氟酸消化后,经碳酸钠–硼酸混合熔剂熔解,采用ICP–OES法测定其中的全铁含量。以钢渣标准样品绘制标准曲线,Fe2O3的质量分数在0~34.33%范围内与发射强度呈良好的线性,线性相关系数r=0.999 8。标准样品测定结果的相对标准偏差为0.004 4%~0.036%(n=5),相对误差为0.80%~2.5%。用ICP–OES法与EDTA滴定法对钢渣样品进行测定,两种方法测定结果相一致。该方法简便、快速,可用于钢渣中全铁的定量分析。     

火焰原子吸收光谱法测定预熔型精炼渣中的氧化镁

建立了测定预熔型精炼渣中氧化镁的火焰原子吸收光谱法。样品采用氢氟酸–王水–高氯酸分解后,加入少量硫酸可使溶液底部的絮状不溶物溶解完全。在盐酸介质中,加入氯化锶消除干扰,利用空气–乙炔火焰以原子吸收光谱仪进行测定。测定结果的相对标准偏差为0.50%~1.08%(n=12),测定标准物质的相对误差为–0.92%,加标回收率为97.56%~102.14%。该法操作简便,分析速度快,适用于大批量样品分析。     

惰性气体中熔融试样-红外光谱法测定锡钛合金中氧含量

称取锡钛合金0.07g置于镍囊中,投入TC 600氧氮测定仪中已造好镍浴的石墨坩埚中,在氦气氛中,在4.5kW功率条件下,于脉冲炉中将样品熔融,样品中的氧在高温条件下与碳反应生成一氧化碳和少量二氧化碳,其中一氧化碳通过热的稀土氧化铜转化成二氧化碳,然后进入红外检测池进行检测并换算成氧含量。以锡钛合金为基体加入已知含氧量的钛标准样品,按方法进行回收试验,测得回收率在85.0%~119%之间。对同一锡钛合金进行8次测定,测定值在0.017 9%~0.020 8%之间,相对标准偏差为9%。     

电位滴定求导法测定硼化物中硼含量

建立电位滴定求导法测定硼化物中硼含量的新方法,解决滴定过程中指示剂显色不明显以及变色范围单一的缺点。利用样品前处理获得含硼组分溶液,以氢氧化钠标准溶液进行滴定,使用pH计记录pH值,绘制出滴定溶液体积对于溶液pH值的变化曲线,利用该曲线导数最大点求得硼含量。用该方法测定标准物质ERM–ED102、ERM–ED103,测定结果与标准值吻合,硼含量测定结果的相对标准偏差为0.2%~5.7%(n=7)。该方法快速、准确,灵敏度高,适用于硼化物中硼含量检测。