基于过氧化物模拟酶催化显色反应的博来霉素比色检测

首次报道了博来霉素(BLM)与亚铁离子相互结合,形成的BLM·Fe(Ⅱ)复合物具有内在的过氧化物模拟酶催化活性,能够催化过氧化氢氧化2,2'-联氮基-双(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)的显色反应,产生深绿色的产物。与天然酶辣根过氧化物酶类似,BLM·Fe(Ⅱ)复合物的催化活性强烈依赖于pH值和温度,相应的最优化条件分别为pH 6.0和30℃。利用BLM·Fe(Ⅱ)复合物催化ABTS的显色反应,建立了一种简便快捷的可视化检测博来霉素的新方法,检出限可达14.1 nmol/L。该检测方法还显示了良好的可重复性和选择性,在临床分析中具有潜在的应用价值。     

Hetisine型C_(20)二萜生物碱绣线菊碱Ⅳ和Ⅺ的全合成

正以抗心律失常药关附甲素为典型代表的hetisine型C_(20)二萜生物碱具有丰富多样的生物活性和复杂的化学结构,数十年来一直是有机合成化学研究的热点,很多国际上著名的全合成小组相继进行了全合成研究.基于目前对C_(20)二萜生物碱的合成研究,hetisine型C_(20)二萜生物碱全合成的挑战在于C(14)—C(20)键和C(6)—N键的构建.重庆大学     

Ratiometric fluorescence detection of bleomycin based on proximity-dependent fluorescence conversion of DNA-templated silver nanoclusters

We design a ratiometric fluo rescent sensing platform for bleomycin(BLM) by using proximity-dependent DNA-templated silver nanoclusters(DNA-AgNCs) probe.This ratiometric sensing system is constructed with DNA-AgNCs as single fluorophore.The proposed strategy is based on the two following facts:(1) a covert DNA can approach and transform the DNA-AgNCs with green emission(G-DNA-AgNCs) into red emission through hybridization reaction.(2) The specific cleavage of the convert DNA by BLM in the presence of Fe(Ⅱ) inhibits the discoloration of G-DNA-AgNCs.Thus,benefiting from the specific recognition of BLM and unique properties of G-DNA-AgNCs,a hignly-sensitive ratiometric sensor for BLM has been successfully developed.The detection limit is as low as 30 pmol/L.This label-free fluorescence probe possesses advantages of convenient synthetic process and low cost.Moreover,this ratiometric method has been applied to the detection of BLM in human serum samples,illustrating a promising tool for analysis of BLM in cancer therapy.     

天然三尖杉碱((-)-Cephalotaxine)的不对称全合成研究

三尖杉碱[(-)-Cephalotaxine]是抗肿瘤天然药物高三尖杉酯碱(Homoharringtonine,HHT)的母核结构,近年来有关结构独特的天然三尖杉碱不对称全合成研究工作不断涌现.综述了1994年以来天然三尖杉碱的不对称全合成研究策略和方法,特别是近几年来的新进展.     

脱氧莪术二酮的合成

( )-莪术二酮(1)是从中药中分离出并具有明显抗癌活性的十员环倍半萜。最近,我们简要报道了(-)-莪术二酮的全合成。在全合成探索中,为了试验以 Oxy—Cope 重排反应     

对映纯吲(口朶)喹嗪的合成

3-乙酰基-1,4,6,7,12,12b-六氢吲哚[2,3-a]喹嗪(15,16)是吲哚生物碱及羟吲哚生物全合成中用途极广的通用建筑块。合成对映纯的15和16,一直是吲哚生物碱及羟吲哚生物碱全合成中的重要课题。Winterfeldt 首先报道了外消旋体15/16的合成及它与丙二酸二甲酯的高度立体选择性加成。为了改进阿马里新的全合成,Mandal 等1985年再次研究了     

双层类脂膜成膜过程的电化学方法研究

应用循环伏安法(CV),计时电流法(I＿T)和开路电压法(V＿T)研究了导电玻璃支撑的双层类脂膜(ITO/s＿BLM)的成膜动力学过程.实验表明,导电玻璃(ITO)是一种理想的成膜支撑基底,ITO/S＿BLM膜具有成膜快稳定时间长的特点.与循环伏安法相比,计时电路法和开路电路法能更为详细地给出膜系统组装的瞬时信息.ITO/s＿BLM体系的膜电压实验值约为0.1V.     

著名化学家、教育家邢其毅先生逝世

著名化学家、教育家、中国科学院资深院士、北京大学化学与分子工程学院邢其毅教授于2 0 0 2年 1 1月 4日在北京逝世 ,享年 91岁。邢其毅原籍贵阳市 ,1 91 1年生于天津。 1 93 3年毕业于北京辅仁大学 ,1 93 6年在美国伊利诺大学获博士学位。他历任北京市政协常委、全国政协委员 ,中国民主同盟科技委员会副主任 ,中央研究院化学研究所研究员 ,中国化学会理事和化学教育委员会主任 ,1 981年当选为中国科学院学部委员 (院士 )。邢其毅教授在有机化学多个研究领域进行了开创性研究 ,特别是在组织和领导牛胰岛素全合成中做出了巨大贡献。他是我国…     

利用一个通用的方法全合成Fuscinarin和Fuscins

通过一个共同的中间体6,首次全合成了fuscinarin (1)和全合成了fuscins,它们都是戊烯酮(pentaketide)的代谢物,在亲近闪烁检测(scintillation proximity assay)中显示具有抗CCR5的活性。这一合成主要是利用微波辅助的 ortho-Claisen/Cope 重排的串联反应更合成中间体10。     

博莱霉素与DNA在镍离子注入修饰电极上的相互作用 及其应用

博莱霉素(BLM)在0.1mol/LHOAc-NaOAc缓冲溶液(pH4.62)中,在Ni/GCE离子注入修饰电极上有一灵敏的还原峰,峰电位为-1.16V(vs.SCE),峰电流与BLM浓度有关。用线性扫描和循环伏安法研究体系的行为表明,体系为具有加速作用的不可逆过程,是注入的Ni加速BLM的还原。引入DNA后,BLM的峰电位为-1.15V(vs.SCE),与未加入DNA前几乎完全一致;只使峰电流降低,形成一种非电活性的结合物,求得该结合物的结合比为BLM：DNA=3：1,结合常数为β=3.16×10^16,用线性扫描和循环伏安法,并辅以紫外可见光谱法等手段研究表明,电极过程仍为不可逆过程,与未加入DNA时一样。加入DNA后,BLM的峰电流降低,可用于DNA的测定,回收率在96.8～103.9%之间.     

中国化学会红外光谱应用讲习班在上海举行

中国化学会红外光谱应用讲习班于1983年5月16日至27日在上海华东师范大学举行。讲习班的授课教师系由本会邀请美国鲍亭学院(Bowdoin College)化学系主任马约(Dana W.Mayo)教授、美国匹茨堡大学(Univ.of Pittsburgh)化学系米勒(Foil A.Miller)教授、美国珀金-埃尔墨公司     

(±)-Crinitol和香叶基里呐醇的首次全合成

Crinitol(1)是1976年[1]从地中海沿岸海藻Cystoseria中分离得到的直链二萜天然产物.9-羟基香叶基里呐醇(2)是1980年[2]瑞士的一个研究小组从烟草中分离得到的开链二萜天然产物.此类具有相似结构的化合物具有明显的生理活性,如抗病毒、抑制昆虫生长等.本研究小组以香叶醇(3)为起始原料、利用氰醇硅醚与碘化物的烷基化反应为关键步骤[3]首次完成了(±)-Crinitol(1)和香叶基里呐醇(2)的全合成工作,并为此类天然产物的全合成提供了一条行之有效的路线.     

(±)-Hongoquercin A全合成:可见光促进有机催化多烯环化策略

报道了天然产物分子(±)-Hongoquercin A的仿生全合成路线.作者最近开发了在可见光促进下以染料分子曙红为光敏剂的自由基多烯环化反应.以此为基础,将该方法学应用于(±)-Hongoquercin A全合成中的关键步,一步构建该天然产物分子的多环骨架结构,共7步实现了其全合成.     

(—)-Isochaetominine推测结构的对映选择性全合成与结构修正

报道生物碱isochaetominine推测结构8的对映选择性全合成与结构修正.采用立体多样性合成策略,通过L-色氨酸与L-丙氨酸苄酯组合,以DMDO氧化启动的串联反应为关键反应,经5步高效地完成了isochaetominine推测结构8及其立体异构体(+)-2,3,14-tri-epi-chaetominine(12)的全合成.基于本实验室此前有关毛壳菌素(1)立体多样性合成的工作,天然isochaetominine的结构修正为(-)-11-epi-chaetominine(18).我们此前已完成了该天然产物的首次对映选择性全合成(从L-色氨酸出发,5步,总产率31.6%).此外,通过研究色氨酸与缬氨酸叔丁酯组合,建立了isochaetominine C三个非对映立体异构体的立体多样性合成.最后,证实了化合物13B无法进行C(14)位定点差向异构化,但可以进行C(11)和C(14)双差向异构化.     

四种天然二聚二苯乙烯类化合物的全合成研究

天然二聚二苯乙烯类化合物大都具有显著和广泛的生物活性,如Shegansu B(1),Gnetuhainin F(2),Maackin A(3)和Cassigarol E(4)等.此类化合物的全合成研究尚未见文献报道.我们小组以HRP/H2O2酶催化氧化为关键步骤,首次完成了(±)-1～4四种天然二聚二苯乙烯类化合物的全合成,合成路线如图所示:     

1,6-二甲氧基-2-异丙基萘的新合成法

雷公藤内酯(Triptolide,1)是从卫矛科植物雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f.)中分得的一种含三个环氧基的二萜内酯化合物,具有明显的抗小鼠白血病活性,它的毒性试验和临床试用亦已有报道。由于其独特的化学结构和生理活性,近年来全合成研究比较活跃。1980年Berchtold等首先报道了消旋雷公藤内酯的全合成,1,6-二甲氧基-2-异丙基萘2为合成中间体。     

双层类脂膜电化学免疫传感器的研究及应用进展

详细评述了双层类脂膜(BLM)免疫传感器在电分析化学中的研究及应用进展，并展望了其发展前景。     

对映体纯1-甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的制备

1-甲基 - 7-氧杂双环 [2 .2 .1 ]庚烷 - 2 -酮 ( 1 )是萜类天然产物全合成中的重要中间体 ,能被广泛地应用于多种桉烷 ( Eudesmane)、沉香呋喃 ( Agarofuran)和降胡萝卜素 ( Norcarotenoids)等倍半萜天然产物的全合成[1,2 ] .我们以对映体纯化合物 1为原料 ,实现这类天然产物的不对称全合成 [3～ 6 ] .消旋的化合物 (± ) - 1可以 2 -甲基呋喃和 2 -氯丙烯腈为原料 ,经 3步反应得到 [2 ] .但对映体纯化合物 1的制备尚未见报道 .本文用化学拆分方法 ,成功地制备了对映体纯的 ( + ) - 1和 ( - ) - 1 ,并确定了其绝对构型 .1　结果与讨论为减…     

生物化学家王德宝教授

酵母丙氨酸转移核糖核酸(tRNA_Y~(Ala))的人工全合成获得了1987年国家自然科学一等奖。用人工方法合成重要的生物大分子(蛋白质、RNA 和 DNA)是人类合成生命的前提,也是验证这些化合物结构的最好方法。由于生     

亮点介绍

正Ir-催化不对称全合成吲哚生物碱(-)-Communesin F J.Am.Chem.Soc.2017,139,3364~3367吲哚生物碱Communesin家族是八个具有复杂七环系的天然产物.因具有独特的化学结构(四个氮原子构成罕见的上下两个aminal基团,外加两个连续手性季碳)和有趣的生物活性而成为明星分子,尤其是Communesin F的全合成备受化学家青睐,包括我国秦勇、马大为研究组在内有五个著名研究组报道过全合成.完成Communesin F这样高