N,N‘—二羧甲基大环醚双内酯合成方法的改进

近年来,氮杂大环冠醚因可以作为生物膜活性物质的模型化合物、NMR成像造影剂、重金属解毒剂,及其金属配合物可改变入射光波长等性质已引起国内外广泛的注意[1].作者曾用NMR法、电位法对标题化合物的配合性质进行了研究[2,3],并发现这些配体在水溶液中不稳定,易发生水解.当水溶液的pH为7.0时,水解逐渐发生.配体1是最不稳定的,即使在酸性溶液中,数小时后也开始水解.按已发表的合成法[4],大环醚双内酯的产率低,实验重复性差,且原始产物通常为奶油状棕色粘性物,难以纯化.本文报道N,N′-二羧甲基大环醚双内酯的合成改进方法.     

N,N′-二乙酸取代含噻吩环氮杂冠醚配体及其稀土配合物的合成与表征

A new N,N′-diacetic acid substituted azacrown ether containing thiophere ring ligand(H₂L) has been synthesized by using salicylaldehyde, diamine, thiophene and bromoacetic acid as starting materials. With this ligand, its lanthanide complexes [ML(NO₃)]·nH₂O(M=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Er,Yb;n=2 or 3) are prepared. These compounds are characterized by elemental analysis, IR, ¹H NMR, MS and conductivity measurements. The results show that ether oxygen, carboxy oxygen, nitrogen atoms and nitrate ion are coordinated to the metal ion.     

分子氮配合物的研究进展

自第一个分子氮配合物[Ru(NH_3)_5N_2]~(2+)被发现以来,关于 N_2配合物的合成及配位N_2的反应和活化有极其广泛和大量的文献报道。尤其是在七十年代该项研究在世界范围内都是极为热门的研究课题,我国也进行了分子氮配合物的大协作研究。进入八十年代以来,分子氮配合物的研究虽然还是重大基础研究课     

N,N''''-二乙酸取代含噻吩环氮杂冠醚配体及其稀土配合物的合成与表征

N－功能化大环不仅环的空腔大小及环上配位原子种类对不同离子具有配位选择性，其功能化的官能团也会对大环配体的性质和选择性有很大影响，这类大环及其金属配合物，在药物试剂犤１犦，金属离子的分离与回收犤２犦，环境保护和新材料犤３犦等方面都有着广泛的应用前景。人们对N－功能化氮氧杂大环及其配合物研究较多犤４～６犦，而对N－功能化的氮氧硫杂大环研究并不多。为了进一步研究和开发这类大环配体及其性质，我们合成了一个新的功能化的大环配体（４，５：１４，１５二苯并－３，１６－二氧－２１－硫－７，１２－二氮双环犤１６…     

富氮唑环类化合物的环加成合成研究进展

富氮唑环类化合物作为一种重要的氮杂环化合物,在药物化学、生物耦合、材料化学等领域有广阔的应用前景,其环加成合成的研究也越来越受人们的关注.从催化体系类型、合成不同取代类型产物等方面对近年来富氮唑环类化合物环加成合成方法的研究进展进行综述.     

N—N键合成方法的研究进展

N—N键广泛存在于药物、天然产物和有机功能材料中,如何高效构建N—N键是有机合成的一个重要研究方向.基于含氨基、氰基、硝基和叠氮基等含氮基团的有机化合物非常多,直接利用这些含氮基团进行N—N键偶联为合成含N—N键结构单元的有机化合物提供了新的策略.综述了近年来发展的分子间和分子内构建N—N键的合成方法,并且对该方法存在的难点以及未来发展方向进行了展望.     

杂氮锗三环类化合物中锗氮间键本质的量子化学研究

应用量子化学SCC-DV-X_a方法对含取代基R杂氮锗三环类化合物中锗—氮成键的微观本质进行了量子化学研究。提出了Ge←N间键主要是Ge 4_s—N2_s轨道相互作用生成的σ配键,而含取代基R—Ge—N三中心键除了具有σ键外,还存在微弱的三中心π键,Ge 4d轨道参与了此π键的组成;对比了Ge←N和Si←N键的性质,以及两类化合物的化学活性;讨论了取代基R的电负性对Ge←N配键强度和对杂氮锗三环类化合物反应活性的影响。     

2,5,7,9—四硝基—2,5,7,9—四氮杂双环[4.3.0]壬—8—酮的合成

以乙二胺、乙二醛和脲为原料，通过曼尼希反应，合成了２，５，７，９－四氮杂双环［４．３．０］壬－８－酮盐酸盐（Ｉ）。化合物Ｉ在硝酸－乙酸酐体系中硝化，制得了标题化合物。     

氮氧自由基研究（ⅩⅩⅢ）——哌啶氮氧自由基及其氧铵盐与N，N，N′，N′—

ESR波谱和流动－停止UV动力学研究表明，水溶液中2，2，6，6－四甲基－4－羟基哌啶－1－氧自由基1和相应氧铵溴盐2均可将N，N，N′，N′－四甲基对苯二胺（TMPD）氧化为相应自由基正离子TMPD^＋，2还能将TMPD^＋进一步氧化为二价正离子TMPD^2＋。TMPD^＋可发生可逆歧化，其稳定性强烈受介质酸碱性的影响，利用计算机对动力学曲线的模拟测得上述有关反应的速率常数，并讨论了反应机理。     

双组分过渡金属氮化物催化剂Ⅱ.催化性能

对共沉淀法和浸渍法制备的双组分金属氮化物催化剂ＭＭｏＮＸ（Ｍ＝Ｔｉ,Ｃｏ,Ｃｅ,Ｚｒ,Ｌａ）,在中压微反装置上进行了吡碇加氢脱氮、噻吩加氢脱硫、环己烯加氢及苯加氢反应性能考察。结果表明,不同的金属元素和制备方法对催化剂催化性能的影响有很大不同。其中,ＣｏＭｏＮｘ催化剂在上述几种反应中均表现出优异的催化性能。另外,共沉淀法制备的双组分金属氮化物催化剂要比浸渍法制备的催化剂活性高。     

L—丙氨酸与甘氨酸的N—羧基—环内酸酐共聚合的研究

从模拟蚕丝素蛋白的角度,研究了L-丙氨酸的N-羧基-环内酸酐(L-Ala-NCA)与甘氨酸的N-羧基-环内酸酐(Gly-NCA)在硝基苯溶剂中,正丁胺引发下的共聚合反应。讨论了单体投料比,反应温度对聚合速率及产物分子量的影响。并从实验中发现,在不加入引发剂的情况下,L-Ala-NCA和Gly-NCA共结晶能在甲苯介质中顺利地进行非均相的热开环共聚,且产物的分子量远高于采用引发剂的均相聚合体系产物的相应值。     

两种膦酸甲氨基大环化合物的合成与性质

在浓盐酸存在下,1,4,7,10-四氮杂环十二烷和1,4,8,11-四氮杂环十四烷分别与亚磷酸、甲醛发生Mannich型反应,得到相应的N,N’,N”,N-四膦酸甲基1,4,7．10-四氮杂环十二烷（DOTP）和N,N’,N”,N-四膦酸甲基1,4,8,11-四氮杂环十四烷（TETP）。产物纯度较高。在不同的pH条件下测定1HNMR,考察化学位移的变化。     

杂氮钒多环化合物催化烯烃环氧化反应

本文首次采用1,1′-亚氨基二-2-丙氧基羟基氧化钒(Ⅰ),2,2′,2″-次氮基三乙氧基羟基氧化钒(Ⅱ)和1,1′,1″-次氮基三-2-丙氧基氧化钒(Ⅲ),考察了它们催化丙烯,环己烯与叔丁基过氧化氢的环氧化反应活性。化合物(Ⅰ)催化反应的选择性略高于化合物(Ⅱ)、(Ⅲ)。钒(Ⅴ)叔丁基过氧化物是催化反应的活性中间体,紫外可见光谱跟踪扫描研究表明,其浓度在反应过程中有一极大值。对钒化合物催化环氧化反应机理进行了论论。叔丁醇对催化反应有阻碍作用。     

三元硼氮环的电子结构与成键

用从头算ＳＣＦ－ ＭＯ法对三元硼氮环２ 个系列８ 个分子的电子结构进行了研究．根据计算结果,由原子的轨道布居以及σ和π电子的分布,讨论了硼原子与氮原子间的成键情况．结果表明,硼原子和氮原子上加Ｈ 有利于环的稳定,同时削弱了Ｂ—Ｎ 键而增强了Ｂ—Ｂ键和Ｎ—Ｎ 键,对Ｂ２Ｎ 系列和ＢＮ２ 系列中的Ｂ原子和Ｎ 原子的净电荷的影响恰好相反．