丙硫基磷酰胺酯的研究——烯丙氧基丙硫基磷酰胺酯的合成

由于含丙硫基磷酸酯对某些抗性品系昆虫具有良好的生物活性，同时具有高效、低毒的突出优点，近十多年来已引起广泛的重视，近几年来相继出现了一些有推广应用价值的商品化品种。在这些品种中大多是含丙硫基磷酸酯和二硫代磷酸酯类化合物，例如西德拜耳公司开发的Tokuthion对防治抗性棉铃虫有特效。而对丙硫基磷酰胺类化合物的研究报道较少。     

S-两基O-苯基N-烷基硫赶磷酰胺酯的研究(Ⅴ)——丙硫基磷酰化合物的合成

含正丙硫基硫代磷酸酯类农药不同于以往的有机磷杀虫剂,其特点是杀虫活性或杀螨活性一般较高,但对温血动物的毒性却较低,并且对含磷农药业已产生抗性的害虫有特效。研究表明,这种良好的生物活性决定因素在正丙硫基,唐除痴等的最新研究结果也证实     

六甲基磷酰胺在有机合成中的应用

综述了近20年来六甲基磷酰胺(HMPA)作为溶剂对有机反应的显著影响, 并着重总结HMPA所发生的化学反应及其在有机合成中的应用．     

溶剂萃取法处理含六甲基磷酰三胺的废水

六甲基磷酰三胺 (Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｒａｍｉｄｅ ,简称ＨＭＰＡ)是一种无色的极性非质子有机溶剂 ,具有较高的沸点、较高的介电常数、较强的碱性等特性 ,广泛应用于化学反应的介质、离析金属络合物、溶解气体如乙炔、溶解有机和无机盐类以及溶解高聚物 ,也可用作聚合反应的共催化剂 ,是一种十分重要的有机溶剂[1,2 ] 。国内的聚苯硫醚合成研究广泛采用了ＨＭＰＡ作为溶剂 ,目前 ,聚苯硫醚正处于产业化阶段 ,ＨＭＰＡ的用量增加 ,生产产生的废水必须经过处理才能排放 ,否则会对环境造成严重的污染和资源的浪费。但由于ＨＭ…     

六甲基磷酰三胺的气相色谱常量分析

六甲磷的分析方法有气相色谱、薄层色谱、比色分析、比浊分析、光电分光光度法、电位滴定法等。浙江建德有机化工厂采用定氮、氯、磷的方法.我们经过一年多的试验、完成了采用气相色谱法对六甲磷进行常量分析.并获得定量分析的最佳条件.     

一种新型含溴磷酰胺酯阻燃剂的合成

以三氯氧磷、季戊四醇、氨气等为原料合成了一种未见文献报道的含磷、溴、氮阻燃剂1,3 (2,2 二溴甲基)丙撑 O (2,6,7 三氧杂 1 氧基磷杂双环[2.2.2]辛烷 4 亚甲基)磷酰胺酯,通过元素分析、红外光谱等确定了化合物的结构 通过TG初步探讨了其热稳定性     

正丙硫基苯氧基N-烷基磷酰胺δ31P与烷基物化参数的关系及其偶合常数特点

探讨了正丙硫基苯氧基磷酰胺的δ31P与胺基上烷基的多种物化参数的关系,并对其偶合常数 3JPSCH和 3JPNCH的特点进行了解释.线性回归分析表明δ31P与Taft常数σ* 有良好的正相关性,并受烷基的立体效应的影响;本系列化合物的偶合常数一般?3JPSCH＞3JPNCH,反映了分子中P-N键和P-S键的成键性质.     

N,N-二(2-氯乙基)果糖基磷酰胺酯的合成及其抗肿瘤活性研究

糖基磷酸酯类化合物,特别是葡萄糖基磷酸酯类化合物的合成及其生物活性的研究已有报道。1988年Hayachi等发现葡萄糖基磷酸酯衍生物具有抗肿瘤、抗病毒等生物活性,可用作医用药物。但果糖基磷酰胺酯及其衍生物的合成与抗肿瘤活性尚未见文献报道。为研究糖基磷酰胺酯的合成方法并筛选出有抗肿瘤活性的化合物,以期发现新型、高效、低毒、有应     

烷氧基对甲硫苯氧基磷酰胺酯的合成与生物活性

有机磷化合物;杀虫活性;烷氧基对甲硫苯氧基磷酰胺酯的合成与生物活性     

烷硫芳基硫逐磷酰胺酯的合成与生物活性

以MeOP(S)Cl2，甲硫基苯酚和胺类化合物为原料，“一锅反应法”合成了14个通式为MeO(MeSC6H4O)P(S)NHR的磷酰胺酯新化合物，并用元素分析、IR和^1H NMR进行了表征。目标化合物的生物实验表明在0.025%浓度时，杀蚜虫活性为97％－100％。     

正丙硫基苯氧基N-烷基磷酰胺δ_P~(31)与烷基物化参数的关系及其偶合常数特点

探讨了正丙硫基苯氧基磷酰胺的δ3 1P与胺基上烷基的多种物化参数的关系 ,并对其偶合常数3 JPSCH和3 JPNCH的特点进行了解释。线性回归分析表明 :δ3 1P与Taft常数σ 有良好的正相关性 ,并受烷基的立体效应的影响 ;本系列化合物的偶合常数一般3 JPSCH>3 JPNCH,反映了分子中P—N键和P—S键的成键性质     

含羟基芳基或氨基芳基的磷酰胺酯衍生物的合成

采用均相反应的方法合成了6个含羟基芳基或氨基芳基的磷酰胺酯衍生物:[(ClCH_2CH_2)_2NP(O)(OPh)(XArY)](X:O,NH;Y:m或p-OH或NH_2).用元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱及质谱证实了它们的组成及结构.     

三相催化:不溶解六甲基磷酰胺作为固体溶剂

自从1965年发现了相转移催化剂及其反应以来,发展迅速,已应用于多种反应。近两三年来,又从液/液系统发展为固/液系统催化。本文介绍了固/液/固及液/固/液系统三相系统催化的初步尝试。六甲基磷酰胺(HMPA)是一个非常有效的极性非质子溶剂,可以促进亲核性置换及形成阴碳离子。但由于此溶剂有致癌作用、不易从反应混合物除去及价格昂贵等缺点,应用受到限制。作者认为不溶解形式的HMPA既可解决上述问题又能增加冠醚所溶盐的亲核性,因此可作为固/液相转移系统的附加催化剂,     

磷酰胺類化合物的製備

本文提出一制备磷酰胺类化合物的新法。将一克分子二氯磷酰胺类化合物与二克分子甲酸在乾燥有机溶剂中加热回流。此法的特点在於产量高,产物容易分离。利用此法,目前已制得苯胺,对-氯苯胺,α-萘胺,对-磺酰氨基苯胺,隣-甲氧基苯胺,对-甲基苯胺,以及苯甲胺的磷酰胺化合物:但不能制得对-硝基苯胺及对-氨基苯甲酸的磷酰胺化合物。对-氨基苯甲酸的磷酰胺化合物可由N-对-氯甲酰苯基二氯磷酰胺与甲酸反应制得,对-硝基苯胺的磷酰胺则始终没有制备成功。     

O-(1-甲硫基乙叉胺基)磷酰胺酯(或磷酸酯)的合成及其生物活性研究

首次合成了30种新型O-(1-甲硫基乙叉胺基)磷酰胺酯及磷酸酯类化合物,生物活性测定表明,部分化合物具有一定的杀菌和除草活性,化合物(R¹O)₂P(O)-ON＝C(SCH₃)CH₃(V)具有一定的杀虫活性.     

N-糖基硫代亚脲基—(硫代)磷酰胺二芳基和二烷基酯的合成

二芳氧基磷酰肼(2a，2b)或二乙氧基硫代磷酰肼(4)与糖基异硫氰酸酯(5a-5b) 反应，生成相应的N-糖基硫代亚脲基—磷酰胺二芳基酯(6a-6d,7a-7d)和N-糖基硫 代亚脲基—硫代磷酰胺二乙基酯(8a-8d)．     

合成磷酰氯二烷基酯的新方法

以亚磷酸三烷基酯为原料,三氯异氰尿酸为氯代试剂,二氯甲烷为溶剂,在室温下合成了磷酰氯二烷基酯,其结构经1H NMR, 31P NMR和GC-MS确证.     

新型手性硫醚-亚磷酰胺配体的设计与应用

根据模块组合法原理,设计并合成了一种具有亚磷酰胺结构的硫醚配体,该配体具有原料便宜易得、合成步骤简单、易于修饰和结构稳定等特点。以配体/钯络合物催化的丙二酸二甲酯与1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基化反应作为模板反应,探究了溶剂、碱对其立体控制的影响。随后探究了中心手性与轴手性的匹配/错配现象以及硫醚片段的空间位阻、电性对反应立体控制的作用。在最佳条件下,产物的对映选择性能够达到-76% ee。