白藜芦醇衍生物的合成及抑制宫颈癌HeLa细胞肿瘤活性

以白藜芦醇、氯乙酰氯、对甲苯磺酰氯、对甲苯甲酰氯为原料,合成9种新的白藜芦醇衍生物,其结构经IR,1HNMR,13C NMR和HRMS所表征.用3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(MTT)法测试了目标化合物抑制宫颈癌HeLa细胞的肿瘤活性,结果表明:化合物4a,6a,7b,8b和11c对HeLa细胞的抑制活性比白藜芦醇高,其中化合物6a和8b的抑制效果最明显,其IC50值分别为22.7和18.0μmol/L,活性高于白藜芦醇(IC50=114μmol/L),且在150μmol/L浓度下对HeLa细胞的抑制率达95.5%和87.7%.     

基于吡咯并四硫富瓦烯结构的D-π-A型化合物的合成及其非线性光学性质的理论计算

以吡咯并四硫富瓦烯衍生物(1)为原料,经过Vilsmeier甲酰化、Wittig反应或交叉偶联反应得到D-π-A型化合物(6a,7a),为了比较N-甲基的影响,以N-甲基吡咯并四硫富瓦烯衍生物(2)出发,用同样的方法合成了N-甲基化的D-π-A型化合物(6b,7b). 用循环伏安法(CV)和UV-Vis研究了目标化合物的电化学和光物理性质,并进行了非线性光学性质的理论计算. 结果表明,目标化合物的紫外最大吸收波长在325～383 nm之间,具有较长共轭结构的化合物7a和7b显示出较好的三阶非线性光学性质, 它们在λ=1 064 nm基频下的三阶非线性系数γ值达5×10-33 esu.     

新型香豆素类白藜芦醇衍生物的合成及其生物活性研究

白藜芦醇是一种具有广泛生物活性的茋类化合物。为了寻找活性较强的新型分子,以白藜芦醇为原料出发,经Vilsmeier甲酰化和Knoevenagel缩合,合成了3个未见文献报道的香豆素类白藜芦醇衍生物 (E)-7-羟基-5-(4-羟基苯乙烯基)香豆素（3a-3c）,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证。抗炎和抗氧化活性结果发现,化合物3a具有与地塞米松相当的抗炎活性,并对超氧阴离子和羟基自由基有较强的清除作用,可做进一步研究。     

苯并香豆素羧酸衍生物的合成及荧光性能研究（英文）

合成了具有较高荧光性能的香豆素衍生物:7-羟基-6-氧代-6H-苯并香豆素-8-羧酸(3a)及2,3-苯并-7-羟基-6-氧代-6H-苯并香豆素-8-羧酸(3b),通过单晶X射线衍射对化合物结构进行了表征.3a和3b在乙醇溶液、晶体结构下具有较高的荧光量子产率(Ф_F).3a晶体结构存在羧酸二聚体,较强的分子间作用力使其荧光量子效率可达0.32,组成二聚体单元的所有原子处在同一平面内,3a的分子刚性较强.二聚体单元间则通过C—H…O分子间氢键以边对面的堆积方式相连.     

O,O-二(β,β'-二叠氮异丙基)-α-对甲苯磺酰氨基-间硝基苄基磷酸酯的合成及晶体结构

首次合成了标题化合物C20H23N14O7PS,并通过元素分析、IR和1H NMR对化合物进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构.晶体中一个不对称单元内有四个结晶学上独立的分子,这四个分子的构型基本相同.每两个分子之间以一对N-H…O氢键连接,生成一个非中心对称的二聚体,组成二聚体的两个分子侧链局部构象存在明显的差异.整个晶体则是由这些二聚体以vander Waals作用力堆积而成.     

顺,反式环丙烷衍生物异构体的区分

在化学电离条件下，研究了４种顺、反式环丙烷衍生物与丙酮和醋酸乙烯酸乙烯酯的分子离子反应。异构体１，２的丙酮ＣＩ谱及其加合离子「Ｍ＋Ｈ＋Ａ」的ＣＩＤ谱都 可以区分该对异构体。化合物２，３和４可以和质子化丙酮及质子化二聚体发生加合反应，但化合物１仅能与质子化丙酮发生加合反应。在醋酸乙烯酯的ＣＩ谱中，观察到４个化合物的质子化二聚体，其中异构体１，２的质子化二聚体的ＣＩＤ谱也能反映它们立体结构的差异。     

氧化偶联反应和酸催化反应制备活性买麻藤醇二聚体衍生物

以天然得到的买麻藤醇为原料,以FeCl3 6H2O为氧化剂进行氧化偶联反应和酸催化二聚反应,获得了2个新的买麻藤醇二聚体及一个新的苯基萘衍生物:4-[1-(2,6-二羟基苯基)-2-(3,5-二羟基苯基)乙基]-2-[(1E)-2-(3,5-二羟基苯基)乙烯基]-1,3-苯二醇(1),2-[1-(2,6-二羟基苯基)-2-(3,5-二羟基苯基)乙基]-5-[(1E)-2-(2,6-二羟基苯基)乙烯基]-1,3-苯二醇(2)和4-(6,8-二甲氧基-2-萘基)-1,3-苯二醇(3).应用波谱分析的方法确定了它们的结构,并分别讨论了它们可能的形成机理.其中,化合物1和2首次为人工合成的二苯乙烯链状二聚体.活性测试结果表明,化合物1,2和3显示有较强的抗氧化活性,其IC50值分别为6.29×10-9,4.19×10-6和2.96×10-5mol L-1;化合物2还显示有较强的抗炎活性.     

熊果酸衍生物的合成及抗肿瘤血管生成活性

对熊果酸C28位与C3位进行结构修饰得到了24个衍生物, 并利用 1H NMR, 13C NMR, MS及HR-MS对这些化合物进行了结构表征. 进一步通过MTT法, 以内皮细胞HUVEC为主要模型, 研究了24个衍生物抗肿瘤血管生成的活性, 同时以A549, Bel-7402及MCF-7细胞为模型研究了上述衍生物对肿瘤细胞的抑制活性. 研究结果表明, 与熊果酸相比, 化合物5, 9, 12e和14e对HUVEC细胞有较好的选择性, 化合物12a和13h比熊果酸的抗肿瘤血管生成活性略高, 因此通过适当改变熊果酸C28位的结构可以提高其对内皮细胞HUVEC的选择性, 增强抗肿瘤血管生成活性. 本文结果表明, 熊果酸及其衍生物是潜在的具有抗肿瘤血管生成作用的先导化合物, 通过有效的结构优化可能得到新型的抗肿瘤血管生成的化合物.     

以亚甲基链桥联的手性联萘酚香豆素衍生物的合成与性质

香豆素类衍生物作为一类重要的香料和有机荧光发色体,以及作为一类具有抗病毒、抗肿瘤等生物活性的化合物,一直被人们所重视.香豆素及其衍生物在溶液中的光二聚反应已经被人们广泛研究[1],已经知道,香豆素类衍生物在波长大于300 nm的光激发下,能发生光环合反应,生成[2+2]的二聚体,这种光二聚体在波长小于300 nm的光激发下又能裂解.     

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡氧衍生物的合成与生物活性

合成了17个新的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡氧衍生物.利用IR,¹H NMR及元素分析确定了化合物的组成,描述了化合物7的结构.部分化合物的生物活性测试结果表明,它们具有很好的杀螨效果,且阴离子配体对生物活性有一定影响.     

大黄素衍生物的合成及抗癌活性

通过对大黄素的C6位进行化学修饰, 设计合成了7个含氮杂环的大黄素衍生物和3个含季铵盐基团的大黄素衍生物. 通过红外光谱、 ¹H NMR和质谱表征了所制备化合物的结构, 并测试了它们对白血病细胞Molt-4和淋巴瘤细胞CA46的体外抑制活性. 其中化合物8, 9a+9b, 20a, 20b和20c均显示出比大黄素更高的抗癌活性, 表明苯并咪唑基团和季铵盐基团是大黄素提高抗癌活性的有效药效团.     

新型薁类-1-酰腙化合物的合成及抗菌活性研究

为了合成和研究具有薁类结构物质的新的生物活性, 以1-薁类羧酸甲酯为起始原料, 经过酰肼化、与芳香醛及酮类化合物的缩合, 合成了含有酰腙类结构的薁类衍生物, 其结构经1H NMR, IR和元素分析确证. 对所得化合物进行了抗菌活性测试, 初步表明它们具有一定的活性.     

(E)-脱氢二聚白藜芦醇四甲醚的全合成

以3, 5-二甲氧基苯甲酸(1)和对羟基苯甲醛(6)为起始原料, 经过以仿生氧化偶联为关键步骤的八步反应,对化合物10进行了全合成。通过1H NMR, 13C NMR, IR, HRMS等方法确定化合物10的结构为7, 8 - trans-7', 8'-trans-二聚芪类化合物,即(E)-脱氢二聚白藜芦醇四甲醚,结果表明利用本文方法成功合成了目标化合物。     

木质素酚类单体化合物制备烷烃燃料

通过引入中间小分子化合物,采用傅克烷基化反应,实现了从木质素酚类单体化合物制备长链烷烃燃料.考察了催化剂、醛酮类小分子化合物、反应时间、反应温度、物料比、底物等条件对从木质素酚类单体制备二聚体反应结果的影响,并对得到的木质素酚类二聚体产物进一步加氢还原,得到C_13~19烷烃燃料.结果表明,当物料比n(木质素酚类单体)/n(醛酮类中间小分子)为15:3,以Amberlyst-15为酸性催化剂,在100 ℃的条件下,反应24 h,可以得到68%产率的二聚体化合物(当底物是愈创木酚和丙醛时).将得到的二聚体化合物在270 ℃,4 MPa H₂的不锈钢反应釜中进行加氢反应,3 h后,二聚体化合物完全转化为液体烷烃.提出从木质素单体出发通过引入中间小分子,实现C-C链增长来制备烷烃燃料的合成路线,为木质素的开发和应用提出了新思路与实验基础.     

O,O-二(β,β′-二叠氮异丙基)-α-对甲苯磺酰氨基-间硝基苄基磷酸酯的合成及晶体结构

首次合成了标题化合物C2 0 H2 3 N14 O7PS ,并通过元素分析、IR和1HNMR对化合物进行了表征 ,用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构。晶体中一个不对称单元内有四个结晶学上独立的分子 ,这四个分子的构型基本相同。每两个分子之间以一对N—H…O氢键连接 ,生成一个非中心对称的二聚体 ,组成二聚体的两个分子侧链局部构象存在明显的差异。整个晶体则是由这些二聚体以vanderWaals作用力堆积而成。     

由马来酐、邻苯二甲酸酐合成(硫)脲衍生物

马来酐和邻苯二甲酸酐的含氮衍生物具有很强的生理活性,它们作为驱鼠剂,除草剂,植物生长调节剂已有报导。我们以马来酐和邻苯二甲酸酐为原料合成了16种(硫)脲衍生物并测定了它们的结构,这些化合物均未见文献报导。其合成路线如下:     

吡咯及二氢吡咯类化合物的合成研究进展

吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物, 用途非常广泛. 根据母环氧化状态的不同, 吡咯衍生物单体可分为吡咯、二氢吡咯以及四氢吡咯等三类化合物. 综述了它们的合成方法及其合成研究进展情况.     

酶蛋白直接修复嘧啶二聚体机理的模型研究

去辅基的DNA光解酶在280 nm光辐照下, 能高效修复底物嘧啶二聚体(Φ＝0.56). 为了模拟酶蛋白的这一修复过程, 合成了色氨酸(Trp)和/或酪氨酸(Tyr)与胸腺嘧啶二聚体(D)共价连接的化合物, 作为酶-底物复合物的模型, 研究了它们在295 nm光照射下氨基酸残基光敏化二聚体裂解的性质, 测定了二聚体裂解量子产率(Φ), 获得一些新的结果并对其进行了分析.     

新型白藜芦醇-查尔酮酰胺衍生物的合成及其细胞毒活性（英文）

白藜芦醇又名芪三酚,是一种生物活性很强的茋类化合物.在前期研究基础上,采用活性亚结构拼接的方法,将白藜芦醇与查耳酮片段连接起来,以寻找活性较高的新型抗肿瘤分子.白藜芦醇经Vilsmeier甲酰化、Aldol缩合、哌嗪取代及酰胺化反应,设计合成了13个未见文献报道的白藜芦醇-查尔酮衍生物,其结构经IR、~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证.采用噻唑蓝(MTT)法对目标化合物的体外细胞毒活性进行测试,结果表明,该类化合物具有较强的体外细胞毒活性,特别是(E)-3-(2,4-二甲氧基-6-((E)-4-甲氧基苯乙烯基)苯基-1-(4-(N-丙烯酰基)哌嗪-1-基)苯基丙烷-2-烯-1-酮(9)对肿瘤细胞株(A549和Hela)均表现出良好的体外细胞毒活性(IC_(50)值分别为0.26和7.35μmol·L~(-1)).并且,流式细胞技术分析表明化合物9能够显著诱导肿瘤细胞A549的凋亡.     

7-二乙氨基香豆素腙及酰腙衍生物的制备及乙酰胆碱酯酶抑制活性研究

本论文采用亚活性结构拼接的方法,以7-N,N-二乙氨基-4-甲基香豆素为原料,经二氧化硒氧化,然后与取代肼和取代酰肼反应,合成了13个7-N,N-二乙氨基香豆素腙及酰腙衍生物。所有目标化合物经1H NMR和MS进行结构确证。体外抑制乙酰胆碱酯酶活性结果表明,目标化合物4a和4c对乙酰胆碱酯酶具有较强的抑制活性,其IC50值分别为42. 89和90. 32μmol/L。初步构效关系研究表明,酰腙衍生物对乙酰胆碱酯酶的抑制活性比腙类衍生物好。