甲基睾酮-KMnO4-Ru(bipy)2+3-Ce(Ⅳ)化学发光检测甲基睾酮的研究

在KMnO4存在下甲基睾酮可增强三(2,2'-联吡啶)钌(Ⅱ)[Ru(bipy)32+]-Ce(Ⅳ)化学发光体系的发光强度,基于此建立了一种化学发光检测甲基睾酮的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检出限分别为1.0×10-7～4.0×10-6mol·L-1和5.0×10-8 mol·L-1.该法用于药片中甲基睾酮含量的测定,结果满意.文中还提出了可能的化学发光机理.     

甲基睾酮-KMnO4-Ru（bipy）3^2＋-Ce（Ⅳ）化学发光检测甲基睾酮的研究

在KMnO4存在下甲基睾酮可增强三(2,2'-联吡啶)钌(Ⅱ)[Ru(bipy)32+]-Ce(Ⅳ)化学发光体系的发光强度,基于此建立了一种化学发光检测甲基睾酮的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检出限分别为1.0×10-7～4.0×10-6mol·L-1和5.0×10-8 mol·L-1.该法用于药片中甲基睾酮含量的测定,结果满意.文中还提出了可能的化学发光机理.     

Ru(phen)3 2+-SDBS-KMnO4化学发光体系检测半胱氨酸的研究

在20mmol·L-1硫酸-1.2mmol.L-1十二烷基苯磺酸钠(SDBS)介质中,半胱氨酸可以增强三(1,10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)32+]-KMnO4化学发光体系的发光强度.基于此,建立了一种化学发光直接检测半胱氨酸的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检测限分别为2.5×10-2-2.0μg·mL-1和2.1×10-2μg·mL-1,对11份含半胱氨酸0.5μg·mL-1的溶液平行测定的相对标准偏差(R.S.D.)为5.3%.将其用于合成样品中半胱氨酸含量的测定,结果令人满意.并提出了可能的化学发光机理.     

Ru(phen)_3~(2+)-Ce(Ⅳ)化学发光体系检测吲哚乙酸的研究

基于吲哚乙酸(IAA)对三(1,10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)32+]-Ce(Ⅳ)化学发光体系的发光增强作用,建立了一种化学发光直接检测IAA的新方法。在优化的实验条件下,该方法的线性范围为5.0×10-3~2.0μg.mL-1,检出限为2×10-3μg.mL-1;对含0.50μg.mL-1IAA的溶液平行测定11次的相对标准偏差(RSD)为5.5%。方法用于合成样品中IAA含量的测定,结果满意。本文还对可能的化学发光机理进行了探讨。     

锰(Ⅳ)-安乃近-甲醛化学发光体系的研究

实验发现锰(Ⅳ)氧化安乃近可以产生弱的化学发光,甲醛对这一化学发光反应有较强的增敏作用。据此建立了测定安乃近的流动注射化学发光分析法。在最优化的条件下,测定安乃近的线性范围为6 0×10-7～1 0×10-5mol/L,检出限为2×10-7mol/L安乃近。对1.0×10-6mol/L安乃近进行11次测定,相对标准偏差为3.4%。该方法已应用于针剂中安乃近的测定,其结果与药典方法测得值一致。     

用靛蓝胭脂红-H_2O_2流动注射化学发光法测定水样中的铜(Ⅱ)

在Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液中,铜(Ⅱ)对H2O2氧化靛蓝胭脂红的反应具有明显的催化作用.基于此,结合流动注射技术,建立了测定铜(Ⅱ)的化学发光新方法;研究了影响化学发光强度的各种因素.结果表明,在最佳试验条件下,铜(Ⅱ)浓度在1.0×10-8"1.0×10-5 mol·L-1范围内与发光强度呈线性关系,检出限为4.1×10-10 mol·L-1.将该方法用于水样中铜(Ⅱ)的测定,结果满意.     

Ru(phen)32+-SDBS-KMnO4化学发光体系检测还原型谷胱甘肽的研究

当硫酸介质中有阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在时,还原型谷胱甘肽(G-SH)可以增强三(1,10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)32+]-KMnO4化学发光体系的发光强度.基于此,建立了一种化学发光直接检测G-SH的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检出限分别为5.0×10-2～2.0μg·mL-1和3.5×10-2μg·mL,对1.0μg·mL-1的G-SH溶液平行测定11次的相对标准偏差(RSD)为5.8%.将其用于合成样品中G-SH含量的测定,结果满意.并提出了可能的化学发光机理.     

Ru(bipy)2+3-Ce(Ⅳ)化学发光体系检测速尿的研究

基于速尿对三(2, 2′-联吡啶)钌(Ⅱ)[Ru(bipy)2+3]-Ce(Ⅳ)化学发光体系发光的增强作用,建立了一种化学发光直接检测速尿的新方法.在优化的实验条件下,该方法的线性范围和检出限分别为5.0×10-3～1.5 mg/L和4.0×10-3 mg/L,对含速尿0.50 mg/L的溶液平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为5.0 %.将其应用于呋塞米片剂样品中速尿含量的测定,结果满意.     

锰(Ⅳ)-抗坏血酸-甲醛化学发光体系的研究

实验观察到锰(Ⅳ)氧化抗坏血酸可以产生弱的化学发光,甲醛对这一化学发光反应有较强的增敏作用,据此建立了测定抗坏血酸的流动注射化学发光分析法.方法的检出限为2×10-8 mol/L抗坏血酸;线性响应范围为6.0×10-8～2.0×10-5mol/L.对1.0×10-6mol/L的抗坏血酸进行11次测定,相对标准偏差为2.3%.该方法已成功应用于维生素C针剂和片剂中抗坏血酸含量的测定,结果与药典方法测得值一致.     

银(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系流动注射法测定醋酸泼尼松

在碱性环境下,银(Ⅲ)配合物可与鲁米诺产生化学发光,醋酸泼尼松对该发光体系具有显著的增敏作用,据此提出了流动注射银(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系测定醋酸泼尼松含量的方法。优化的试验条件如下:1鲁米诺溶液中氢氧化钠的浓度为0.6mol·L-1;2鲁米诺溶液的浓度为8.0×10-7 mol·L-1;3银(Ⅲ)配合物溶液中氢氧化钠的浓度为1.7mol·L-1;4银(Ⅲ)配合物溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1。醋酸泼尼松的线性范围为6.0×10-8~8.0×10-5 mol·L-1,方法的检出限(3s/k)为2.9×10-9 mol·L-1。对1.0×10-6 mol·L-1醋酸泼尼松标准溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为2.9%。加标回收率在100%~105%之间。     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系的研究

基于4 (2 吡啶偶氮) 间苯二酚(PAR)在碱性条件下催化铁氰化钾 鲁米诺体系产生很强的化学发光的原理,对影响PAR发光的条件进行了优化选择,得出该体系下PAR的相对标准偏差为2.7%,线性范围为1.0×10-5～1.0×10-7mol·L-1;检出限为5.7×10-8mol·L-1。利用PAR对许多金属离子的络合性,得出测定某些金属离子的检出限。并同时建立了测定PAR的化学发光新方法。     

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯的合成及其分析应用

将具有荧光特性的8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合, 并引入杂环三氮烯结构, 合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯(QPyT). 其结构经元素分析、红外光谱和核磁共振谱证实. 研究结果表明, 在碱性介质中, 该试剂在λex/λem=216 nm/343 nm处产生强荧光, 并且能被Pb(Ⅱ)猝灭. 据此建立了QPyT测定Pb(Ⅱ)的新型荧光分析法. 该方法的线性范围为1.6×10-7~1.2×10-5 mol /L, 检测限为9.0×10-8 mol/L. 将其应用于水中Pb(Ⅱ)的测定, 结果令人满意.     

Ag(Ⅲ)-鲁米诺化学发光体系对泼尼松龙的测定研究

建立了应用Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系检测泼尼松龙的方法。在碱性介质中,泼尼松龙可以改变Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系的光信号,一定范围内,其浓度与光信号的减弱程度呈线性关系。于最优条件下,该方法的线性范围是2.0×10-9~1.0×10-7mol·L-1和2.0×10-7~1.0×10-6mol·L-1,检出限为5.0×10-10mol·L-1。对2.0×10-8mol·L-1与6.0×10-7mol·L-1的泼尼松龙进行平行测定11次,其相对标准偏差分别为1.1%与1.5%。该方法用于醋酸泼尼松龙注射液的测定,回收率为98.0%~101%。本方法具有快速、简便、准确的特点,适用于泼尼松龙新剂型药代动力学的研究,也可应用于泼尼松龙其他剂型的检测。     

铈(Ⅳ)-吐温40-对苯二酚化学发光体系测定氢醌乳膏中对苯二酚

讨论了表面活性剂对铈(Ⅳ)氧化对苯二酚化学反应的影响,发现了铈(Ⅳ) 吐温40 对苯二酚化学发光新体系,建立了测定对苯二酚化学发光分析方法,该法测定对苯二酚的线性范围为8.0×10-7～5.0×10-5mol·L-1,检出限为5.0×10-7mol·L-1,相对标准偏差为2.5%(5.0×10-6mol·L-1对苯二酚,n=11)。该法应用于测定氢醌乳膏中的对苯二酚,结果满意。     

新试剂5-(对-苯胺偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮的电化学发光研究

应用自制的ECL-1型电致化学发光仪,对新试剂5-(对-苯胺偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称ADPD)在Na_2CO_3-NaHCO_3-H_3BO_3缓冲介质中的电化学发光行为作了研究。结果表明,当介质pH值为10.20时,在各种选定的实验条件下,施加+2.0V(vs.SCE)三角波脉冲电压,体系发光强度与ADPD浓度在2×10~(-9)～1×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系。反应的检测限为5×10~(-10)mol/L。并且提出了ADPD电化学发光的可能机理。     

钒-络蓝黑R络合物在碳糊电极上的阳极吸附伏安法研究及痕量钒的测定

研究了钒-络蓝黑R(EBBR)络合物在碳糊电极上的吸附伏安行为。在pH4.7的0.2mol.L-1HOAc-NaOAc缓冲溶液,于0.4V富集,从0.4~1.4V以300mV.s-1的速率线性扫描。在1.17V(vs.SCE)的二次导数氧化峰电流与钒的浓度在9.0×10-10~6.0×10-8mol.L-1(1.2×10-6mol.L-1EBBR)和6.0×10-8~6×10-7mol.L-1(3.0×10-6mol.L-1EBBR)范围内呈线性关系,富集450s,检出限为4.0×10-10mol.L-1(S/N=3)。该法用于花生仁和自来水样中钒的测定,结果满意。     

铬(Ⅵ)-亚铁氰化钾-鲁米诺体系化学发光反应的研究

本文通过对铬(Ⅵ)-亚铁氰化钾-鲁米诺体系化学发光反应的研究,建立了一个测定铬(Ⅵ)的高灵敏化学发光分析法。方法的检出限为2×10~(-11)g/ml铬(Ⅵ);相对标准偏差小于2％(对1×10~(-10)g/ml铬(Ⅵ)11次测定);校正曲线的线性范围是1×10~(-10)～6×10~6g/ml铬(Ⅵ)。此方法已用于环境水样中铬(Ⅵ)的测定。     

银（III）配合物-鲁米诺流动注射化学发光新体系测定肾上腺素

儿茶酚胺是一类非常重要的神经递质,在人体的心血管系统、神经系统、内分泌腺、肾脏、平滑肌等组织系统的生理活动中起着广泛的调节作用。肾上腺素为儿茶酚胺的一种,建立灵敏、高效的肾上腺素检测技术具有重要的临床意义。本文将银（Ⅲ）配合物与鲁米诺组成新的流动注射化学发光体系,利用碱性介质中肾上腺素对三价银配合物－鲁米诺化学发光体系有明显的增强效应来测定肾上腺素的含量,并据此建立了高效测定肾上腺素的流动注射化学发光新方法。在优化的条件下,该方法测定肾上腺素的线型范围为1.0×10－9～1.0×10－7 mol L-1,检出限为8.0×10－10 mol L-1,对1.5×10－8 mol L-1肾上腺素11次平行测定,其相对标偏差为2.9％。利用建立的分析方法测定了药物肾上腺素,并对三价银－鲁米诺化学发光新体系测定肾上腺素的反应机理进行了讨论。     

Fe(III)与2,3-二羟基苯磺酸钠配位反应的动力学研究

[H+]在0.01～0.70mol?L-1范围内,离子强度为1.00mol?L-1,[Fe(III)]>>[配体]、[H+]>>[配体]的条件下,研究了Fe(III)与2,3-二羟基苯磺酸钠(Tiron)的配位反应.发现当[H+]≤3.00×10-2mol?L-1时,[Fe(III)]2对反应速率有明显的贡献.求得了相关反应的动力学参数,从而揭示了FeOH2+和FeOH24+与Tiron配位的解离反应途径及FeOH32+的缔合反应机制,并提出了该配位反应的可能机理.     

生物分子的毛细管电泳-化学发光检测法研究

根据某些氨基酸和蛋白质在碱性条件下具有能显著增强鲁米诺-铁氰化钾体系化学发光信号的特性,对毛细管电泳-化学发光法直接分离测定生物分子的可行性进行了研究.电泳所用缓冲溶液为2.5 mmol/L、含2.0 mmol/L鲁米诺的硼砂缓冲溶液;氧化试剂为2.0×10-4 mol/L铁氰化钾.在优化条件下,L-精氨酸和胃蛋白酶可直接实现分离,其检出限(S/N=3)分别为1.3×10-4 mol/L和7.1×10-7 mol/L.通过对市售的3种L-精氨酸标准样品进行分离分析研究,证明该方法可应用于L-精氨酸标准样品的纯度分析.