TiO2纳米粒子膜表面性质的研究

ＴｉＯ_２纳米粒子膜在光催化降解大气和水中的污染物［１］、光电转换［２］、光致变色［３］等方面有广阔的应用前景,近年来受到了科学界的高度重视．研究表明,膜的表面性质对如上应用有着重要影响．本文采用等离子体化学气相沉积法（ＰＥＣＶＤ法）［４］制备了ＴｉＯ２的纳米粒子膜,分别采用ＴｉＣｌ４等离子体或Ｏ２等离子体处理膜表面,获得两种不同表面性质的ＴｉＯ２纳米粒子膜;并利用表面光电压谱（ＳＰＳ）和电场诱导表面光电压谱（ＥＦＩＳＰＳ）技术对膜的表面性质进行具体分析,探讨了其在光催化领域的可能应用．１实验部…     

SYNTHESIS OF A TITANIUM－CONTAINING POLYOXOANION ［ZnW_（11）O_（39）Ti（H_2O）］~（6－）AS CATALYST FOR ALKENE EPOXIDATION

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＡＴＩＴＡＮＩＵＭ－ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＰＯＬＹＯＸＯＡＮＩＯＮ［ＺｎＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｔｉ（Ｈ_２Ｏ）］~（６－）ＡＳＣＡＴＡＬＹＳＴＦＯＲＡＬＫＥＮＥＥＰＯＸＩＤＡＴＩＯＮ￥ＭｉｎｇＸｉｕＬＩ；ＪｉｎｇＦｕＬＩＵ；Ｙｉｎｇ...     

Ｆｅ（Ｐｄ）Ｐ合金对ＰＨ３分解的催化作用

合成了一种新型三元铁基合金催化剂Ｆｅ（Ｐｄ）Ｐ,通过Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）、等离子体发射（ＩＣＰ）和扫描电子显微镜（ＳＥＭ）等手段对催化剂进行了表征．将其应用于催化ＰＨ３分解的实验,初步探讨了催化反应条件．结果表明：三元铁基合金催化剂Ｆｅ（Ｐｄ）Ｐ具有很好的热稳定性及很高的催化活性,使用此催化剂在４２０℃,磷化氢的实际分解率可高达９０％以上．     

Fe-P-O系催化剂上的甲烷氧化偶联

研究了Ｆｅ－Ｐ－Ｏ催化剂对甲烷氧化偶联的低温催化活性，考察了催化剂组分的优化，最适宜的反应温区，反应过程参数，助催化剂组分，催化剂的晶型结构和活性相以及Ｆｅ元素键合状态的ＸＰＳ谱。     

在涂层TiO2改性铜催化剂上甲醇脱氢制甲酸甲酯

在常压和２５０℃下，考察了涂层ＴｉＯ２改性铜催化剂上甲醇脱氢生成甲酸甲酯的活性和选择性以及催化剂的稳定性。结果表明，涂层ＴｉＯ２明显提高了铜催化剂的活性和稳定性。在所考察的铜催化剂中，以Ｃｕ／ＴｉＯ２／ＡｌＯ３的催化活性最高，甚至高于离子交换法制备的Ｃｕ（ｅｘ）／ＳｉＯ２催化剂。ＸＰＳ分析表明，Ｃｕ／ＴｉＯ２／ＡｌＯ３中存在着两种化学环境不同的ＣＵ（０），即负载在ｒ－ＡＬＯ３和ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３     

超大孔Fe和V－Ti分子筛的合成

水热法合成了具有超大孔ＭＣＭ－４１分子筛结构的含Ｐｅ和Ｖ－Ｔｉ分子筛，通过ＸＲＤ、骨架ＩＲ、ＥＳＲ、￣（２９）ＳｉＭＡＳＮＭＲ、紫外漫反射等测试表征证实，Ｆｅ原子在ＦｅＭＣＭ－４１分子筛骨架上，Ｖ和Ｔｉ同时进入Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１分子筛骨架。ＦｅＭＣＭ－４１的骨架红外谱除Ｆｅ分子筛的特征吸收峰６６０ｃｍ￣（－１）外，还显示９６０ｃｍ￣（－１）峰，ＥＳＲ谱出现高对称八面体环境Ｆｅ（Ⅲ）信号（ｇ＝２．０）和扭曲四面体环境Ｆｅ（Ⅲ）信号（ｇ＝４．２），而Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１的骨架红外９６０ｃｍ￣（－１）峰强度分别随分子筛中钛或钒的含量线性增强。约在ｇ＝１．９８处出现的超精细结构ＥＳＲ信号表明Ｖ以分散的不流动的Ｖ￣（４＋）形式存在，化学分析结果表明骨架上Ｔｉ和Ｖ原子相互间不排斥。     

Fe—ZSM—5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

含过渡金属HMS的合成和催化性能

利用中性伯胺（十二胺）作模板剂,合成了过渡金属Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆｅ取代的ＨＭＳ中孔材料,ＸＲＤ和ＦＴ＝ＩＲ表征表明,Ｃｕ、Ｔｉ能有效地嵌入ＨＭＳ骨架壁中而不会造成其中孔有序度的下降;而Ｃｏ、Ｆｅ的嵌入会明显降低表面活性剂的模板组装作用,从而造成中孔结晶有序度的显著下降,催化实验结果表明：Ｃｕ－ＨＭＳ、Ｆｅ－Ｓｉｌｉｃａ是苯要不要羟基化的有效催化剂,而Ｔｉ－ＨＭＳ则是苯乙烯环氧化的有效催化剂。     

Fe－ZSM－5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

溶胶—凝胶工艺制备TiO2薄膜的表面组成和价态研究

通过Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和电子自旋共振谱（ＥＳＲ）,确定了采用溶胶－凝胶工艺制备的ＴｉＯ２光催化纳米薄膜中元素的化学组成和价态。实验结果表明,薄膜中除含有钛和氧元素外,还有一定量的来自有机前驱物中未完全燃烧的残余碳和少量从玻璃表面扩散到薄膜中的钠和钙离子;Ｔｉ除了以Ｔｉ＾４＋价形态存在外,还有一定量的Ｔｉ以Ｔｉ＾３＋和Ｔｉ＾２＋形式存在,这种情况主要是由于有机基团的燃烧,来自玻璃基体中钠与钙     

FeZSM-5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ，ＸＰＳ，ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性以（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯，Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用，骨架Ｆｅ     

FeZSM－5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ、ＸＰＳ、ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性位（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯．Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用．骨架Ｆｅ（Ⅲ）比非骨架Ｆｅ（Ⅲ）具有更高的氧化脱氢活性     

重油加氢脱硫NiMo/V-Al_2O_3催化剂的失活研究

收集了工业上用于重油加氢脱硫的 Ｎｉ Ｍ ｏ／γ Ａｌ２ Ｏ３ 失活催化剂, 用超声波萃取, 超临界流体萃取（ Ｓ Ｆ Ｅ）等方法对其进行了处理, 用热重（ Ｔ Ｇ）、差热分析（ Ｄ Ｔ Ａ）、程序升温氧化质谱（ Ｔ Ｐ Ｏ Ｍ Ｓ）、扫描电镜能谱仪（ Ｓ Ｅ Ｍ  Ｅ Ｄ Ｓ）、 Ｘ 射线衍射仪（ Ｘ Ｒ Ｄ）、程序升温还原（ Ｔ Ｐ Ｒ）等方法对处理前后的催化剂进行了表征, 探讨了导致催化剂失活的主要原因． 结果表明, 积炭, 金属沉积是催化剂失活的主要原因, 经去除沉积的金属和烧炭后, 失活重油加氢催化剂的活性状态可得到恢复, 同时失活催化剂从工业反应器中的卸出方式也会对催化剂的性质产生影响．     

SO4^2—TiO2—Hβ—Al2O3催化剂的制备及催化性能研究

以Ｈβ沸石为，通过ＴｉＯ２改性及硫酸铵处理制备了ＳＯ４＾２－－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，并由ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＦＴＩＲ及化学吸附等手段考察了不同焙烧温度对该催化剂表面性质、酸性及催化性能的影响。结果表明；适宜的焙烧温度使ＳＯ４＾２－－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３的酸量大幅度增加，强酸比例增大，并产生部分增强酸中心，高强度的酸性中心中，以Ｌ酸中心为主；５５０℃焙烧的样品能使沸石表     

ISS AND AES STUDIES OF CHANGES INDUCED ON Ni_3Ti(0001) BY OXYGEN EXPOSURE

ＩＳＳＡＮＤＡＥＳＳＴＵＤＩＥＳＯＦＣＨＡＮＧＥＳＩＮＤＵＣＥＤＯＮＮｉ_３Ｔｉ（０００１）ＢＹＯＸＹＧＥＮＥＸＰＯＳＵＲＥ￥ＬｉＪｕｎＹＡＯ；ＧｕｏＸｉｎｇＸＩＯＮＧ；ＤｅＺｈｅｎｇＷＡＮＧ；ＳｈｉＳｈａｎＳＨＥＮＧ；ＨｅｎｇＲｏｎｇＣＨＥＮａｎｄ?..     

制备因素对光催化合成氨α—Fe2O3基催化剂活性及结构的影响

制备因素对光催化合成氨α－Ｆｅ２Ｏ３基催化剂活性及结构的影响张长拴罗志峰高强（郑州大学化学系郑州４５００５２）王德军李铁津（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词光催化剂催化活性结构特性光电压谱光电子能谱分类号Ｏ６４３．３２利用ＴｉＯ２和α－Ｆｅ２Ｏ...     

A NEW METHOD FOR PREPARATION OF IRON（Ⅲ） PORPHYRIN OXYANION COMPLEXES－SYNTHESIS OF PERCHLORATE（PORPHYINATO） IRON（Ⅲ）

ＡＮＥＷＭＥＴＨＯＤＦＯＲＰＢＥＰＡＲＡＴＩＯＮＯＦＩＢＯＮ（Ⅲ）ＰＯＲＰＨＹＲＩＮＯＸＹＡＮＩＯＮＯＭＰＬＥＸＥＳ－ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＰＥＲＣＨＬＯＲＡＴＥ（ＰＯＲＰＨＹＩＮＡＴＯ）ＩＲＯＮ（Ⅲ）￥ＸｉｎＨｕａＺＨＯＮＧ；ＹａｏＹｕＦＥＮＧ；Ｊ...     

煤的超临界醇萃取脱硫：Ⅲ.形态硫的变化

本文分别应用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和ＸＰＳ（Ｘ射线光电子能谱）技术考察不同反应 条件下固体产物中的无机硫和有机硫的形态变化，结果表明；在超临界醇萃取脱硫过程中，黄铁矿硫的转化反应如下：ＦｅＳ２－ＦｅＳ＋Ｆｅ１－ｘＳ，，转化的数量和深度主要取决于反应温度。２７５℃时磁黄铁矿（Ｆｅ１－ｘＳ）形式为ＦｅＳ１．１０１，４５０℃时为ＦｅＳ１．０８５；有机硫基团中ＰｈＳＨ ，Ｐｈ２Ｓ和四氢噻吩较易脱除，Ｐｈ２Ｓ     

新型五甲基茂基三苄氧基钛/甲基铝氧烷催化剂合成苯乙烯-乙烯共聚物及其表征

以五甲基茂基三苄氧基钛［Ｃｐ＊ Ｔｉ（ＯＢｚ）３］ 和甲基铝氧烷（ ＭＡＯ） 组成的催化体用本体法合成出苯乙烯 乙烯共聚物Ｐｏｌｙ（Ｓ ｃｏ Ｅ） ．考察了共聚温度,共聚时间,Ａｌ／Ｔｉ 摩尔比,主催化剂浓度［Ｔｉ］ 等条件对共聚反应的影响．共聚产物经沸丁酮,沸四氢呋喃（ＴＨＦ） 连续抽提分离,发现共聚物主要存在于ＴＨＦ 可溶级分中．可溶级分经ＤＳＣ,１３Ｃ ＮＭＲ,ＷＡＸＤ,ＤＭＡ 等手段分析,证明苯乙烯 乙烯共聚物为具有单一玻璃化转变温度（ Ｔｇ） 无熔融温度的无规共聚物,显示弹性体的粘弹性行为．     

氧化铈对F-T反应铁锆催化剂的助催化作用

应用ＸＲＤ、ＸＰＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＴＰＲ、ＣＯ－ＴＰＤ、ＣＯ＋Ｈ２反应性能测量试等手段研究了ＣｅＯ２对Ｆ－Ｔ合成制低碳烯烃Ｃｅ－Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂催化性能的影响。结果表明，与Ｆｅ／Ｚｒ催化剂相比，加铈助剂后的催化剂Ｆ－Ｔ反应催化活性明显上升。