PVP负载Pd-Co催化剂催化六氯苯的加氢脱氯

研究了温和条件下钯催化剂催化六氯苯加氢脱氢反应． 结果表明, Ｐｄ Ｃｌ２ 催化活性不高,而 Ｐ Ｖ Ｐ 负载 Ｐｄ Ｃｌ２ 活性较高． Ｐ Ｖ Ｐ 负载 Ｐｄ Ｃｏ 催化剂具有双金属协同效应,提高了催化活性．５５ ℃下,该催化剂在 Ｃｏ／ Ｐｄ 摩尔比为０５ 时表现出最高的催化活性．     

苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯的新型PdCl2-Co(Pyca)2催化体系

研究了新型的Ｐｄ－Ｃｏ催化体系催化氧化碳化苯酚合成碳酸二苯酯。当ｎ（ＰｄＣｌ２）：ｎ「Ｃｏ（Ⅱ）」：ｎ（四丁基化铵）：ｎ（苯醌）＝１：１：１０：２５,Ｔ＝１２０,Ｐ＝２．５ＭＰａ（Ｐｃｏ／Ｐｏ２＝４：１）,反应时间８ｈ,ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２比ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（ＯＡｃ）２的催化活性高。当使用ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２催化剂时,ＤＰＣ的产率为６．０３％。最佳的反应温度是１２０℃,ＤＰＣ的产率随着体系的总压增加而增大,当压力升到３．５ＭＰａ时,ＤＰＣ产率为８．５３％。     

双重负载钯催化剂高选择性地催化氯苄羰基化生成苯乙酸甲酯

在ＰＰｈ３存在下,高分子负载的ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２及易与产物分离的,双重负载的ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２／Ａｌ２Ｏ３催化氯苄与一氧化碳和甲醇羰基化,直接生成苯乙酸甲酸甲酯。实验结果表明,ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２／Ａｌ２Ｏ３－４ＰＰｈ３不仅易于分离回收,而且具有高活性和高选择性。     

高分子负载型双金属催化剂催化苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应

首次用高分子负载型双金属催化剂ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２／Ｐｈ３体系催化苯乙烯衍生物的氢酯基化反应,在非常温和的条件下,转化率及区域选择性均可接近１００％。ＸＰＳ、ＩＲ和ＴＥＭ分析表明,Ｐｄ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）与ＰＶＰ中的Ｎ、Ｏ原子配位形成配位键,从而将金属离子锚定在ＰＶＰ上。ＰＶＰ能够阻止钯粒子增长,因而有效地防止了金属聚集成钯黑沉淀导致的催化剂失活。     

硝基芳烃氢化还原反应中高分子负载催化剂的双金属协同效应

制备了聚Ｎ－乙烯基－２－吡咯烷酮ＰＶＰ负载钯催化剂Ｐｄ／ＰＶＰ及各种双金属催化剂（１－ｍ）Ｐｄ－ｍＭ／ＰＶＰ，并用于硝基芳烃的加氢还原中，其中Ｐｄ／ＰＶＰ中加入Ｈ２ＰｔＣｌ６的效果最佳，碱的用量、溶剂和Ｐｄ、Ｐｔ的比例都对催化剂的活性有明显的影响，双金属催化剂０．８０Ｐｄ－０．２０Ｐｔ／ＰＶＰ在温和条件下能高活性，高选择性地催化硝基芳烃还原，得到相应的芳胺。     

水溶性钯配合物催化化柠檬醛的选择加氢研究

研究了以水溶性ＰｄＣｌ２（ＴＰＰＴＳ）２为催化剂，在水／有化机物两相体系中，添加ＴＰＴＳ、ＣＴＡＢ、ＰＶＡ、明胶和碳酸钠和柠檬醛加氢反应及催化剂稳定性的影响，添加配体ＴＰＰＴＳ、明胶或表面活性ＣＴＡＢ有利于减少钯黑的形成，但会引起催化活性降低；而添加ＰＶＡ和Ｎａ２Ｃｏ３，虽然都不能抑制钯黑的形成，但后者的添加会明显提高加氢速度；发现，明胶加碳酸钠的体系不仅可以稳定催化剂的活性物种，避免钯黑的析出，     

双重负载钯催化剂用于硝基化合物的催化加氢

将可溶的聚乙烯吡咯烷酮负载的钯催化剂进一步负载到γ－Ａｌ２Ｏ３上，得到双重负载的钯催化剂。在少量碱的存在下，这种双重负载的钯催化剂在常温常压下对硝基苯的催化加氢表现出非常高的活性。γ－Ａｌ２Ｏ３负载的聚乙烯吡咯烷酮钯催化剂［ＰＶＰ－Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３（ｍｅｔｈｏｄＢ）］对硝基苯和ｐ－甲基硝基苯加氢的ＴＯＦｍａｘ（ｍａｘｉｍｕｍｔｕｒｎｏｖｅｒｆｒｅｑｕｅｎｃｙ，ｎ（Ｈ２）／（ｎ（Ｐｄ）．ｔ）），分别     

微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅰ．Co－M／γ－Al_2O_3催化剂的活性及其XRD和XPS表征

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属组分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原制得（ｍＣｏ３Ｏ４／ｍＡｌ２Ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００）．ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有明显的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差．在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降了约６０℃，而在Ｃｏ－Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３上仅下降了２５℃左右．ＸＲＤ和ＸＰＳ的表征结果表明，Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中Ｃｏ以高分散的金属Ｃｏ相和类似ＣｏＡｌ２Ｏ４的尖晶石相存在，而Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ）催化剂中，Ｃｏ相已完全被还原为零价．高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用，可能与氧从贵金属至Ｃｏ相上的溢流效应有关．     

MoO_3（MOVS）系列催化剂上喹啉的加氯脱氮

将金属氧化物蒸汽合成法（ＭｅｔａｌＯｘｉｄｅＶａｐｏｕｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓＭＯＶＳ）制各的Ｎｉ－Ｍｏ（ＭＯＶＳ）－Ｐ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于喹啉的加氧脱氮（ＨＤＮ）。结果表明，与常规方法制备的同类催化剂相比，ＭＯＶＳ催化剂具有较高的ＨＤＮ活性，主要表现在Ｃ－Ｎ键断裂和苯环加氢催化活性的提高。在负载高含量ＭｏＯ３方面，ＭＯＶＳ方法还有待进一步完善。文章还讨论了制备条件（酸度，载体种类等）对催化活性的影响。     

负载型贵金属催化剂的制备化学－载体等电点对Pd／A1_2O_3催化剂结构与催化性能的影响

本文通过化学修饰的方法改变了γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体等电点（ＩＥＰＳ），并用具有不同等电点的Ａｌ_２Ｏ_３作载体，以（ＮＨ_４）_２ＰｄＣｌ４为活性组分前身制备了一系列Ｐｄ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，在固定床微反色谱装置上考察了其对ＣＯ氧化的催化活性，用Ｈｉ—Ｏ_２滴定、紫外漫反射光谱（ＤＲＳ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）中的能量色散谱（ＥＤＸＳ）等方法对上述催化剂进行了表征，结果表明：Ａｌ_２Ｏ_３的等电点（ＩＥＰＳ）对所得催化剂中金属分散度和浓度分布都有明显影响，ＩＥＰＳ越高。活性组分越靠近外表面，在相同担载量下，其分散度也越高。这主要是由于载体ＩＥＰＳ的改变，导致了（ＮＨ_４）_２ＰｄＣｌ_４在γ－Ａｌ_２Ｏ_３上吸附机理的变化，并使所得催化剂对ＣＯ氧化的催化活性发生了规律性的变化。