配合物{[(C9H7)3Yb]2Cl}[Na·6THF] (Ⅰ)的合成及其还原生成(C9H7)2Yb·2THF (Ⅱ)的研究、配合物I和II的晶体结构

三氯化钇与茚基钠以1∶2摩尔比于THF中,在50 ℃下反应,歧化生成了离子型配合物[(C9H7)3Yb]2Cl[Na·6THF] (Ⅰ). X射线结构分析表明,配合物Ⅰ是由阴离子{[(C9H7)3Yb]2Cl}-及阳离子[Na·6THF] 组成的离子对,阴离子由一个氯桥把两个(C9H7)3Yb基团连接在一起.配合物[(C9H7)3Yb)2Cl][Na·6THF]为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数,a=1.0682(2) nm, b=1.2687(3) nm, c=1.2869(2) nm,α=87.223(1)°, β=81.755°, γ=88.217°, V=1.7273(1) nm3, Z=1.配合物I的结构用重原子法确定,用full-matrix least-squares法修正,一致性因子为 R=0.062, Rw=0.072.配合物{[(C9H7)3Yb]2Cl}[Na·6THF]与金属钠反应,生成(C9H7)2Yb·2THF (Ⅱ).配合物Ⅱ的分子结构经过了X射线的表证.     

三(环戊基茚基)钐配合物(C5H9C9H6)3SmCl-Li+(THF)4的合成与晶体结构

稀土配合物能使极性和非极性单体聚合[1].虽然目前已测定了几乎所有的三(环戊二烯基)稀土配合物及部分三(取代环戊二烯基)稀土配合物的晶体结构, 但有关三(茚基)稀土配合物的报道较少. 第一个三(茚基)稀土配合物是无水三氯化稀土与3倍物质的量的茚基钠C9H7Na在四氢呋喃中反应而得, 但未报道其晶体结构 [2]. 后来用同样的反应却分离出以氯为桥的二聚体离子对配合物 [Na(THF)6] [Ln(η5-C9H7)3μ(Cl)Ln(η5-C9H7)3](Ln=Nd, Sm) [3]. 无水三氯化稀土与Mg(C9H7)2或C9H7K等物质的量反应则生成非溶剂化的(C9H7)3Sm[4], 而与茚基钠和环辛四烯钾(C8H8K)以1∶2∶1物质的量比反应时, 则得到(C9H7)3Ln(THF)(Ln=Nd, Gd) [5]. Bottomley [6]曾用(C9Me7)K(七甲基茚基钾)与LnCl3(物质的量比3∶1)反应制备(C9Me7)3Nd(THF)5和(C9Me7)3Er@(THF)3, 但未报道晶体结构. 因为取代茚的空间阻碍比茚的大, 三(取代茚基)稀土配合物较难合成. 迄今未见有关单晶结构报道. 本文首次报道三(环戊基茚基)钐配合物的合成及晶体结构.     

[Flu(Me)2CCp]2Yb(μ-Br)2Li(THF)2·THF的合成和晶体结构

为考察取代环戊二烯基或桥联环戊二烯基有机稀土化合物的性质,研究了碳桥联芴基环戊二烯基配体与卤化稀土的反应,其中,[2-(9-芴基)异丙基]环戊二烯基锂[Flu(Me)2CCpLi]与三溴化镱(YbBr3)在四氢呋喃(THF)中反应,分离得到了标题配合物[Flu(Me)2CCp]2Yb(μ-Br)2Li(THF)2·THF.X射线单晶结构测定表明配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数为a=1.4676(3) nm,b=1.2618(4) nm,c=2.9736(9) nm,β=98.172(18)°,Z=4,V=5.451(2) nm3,Mr=1098.84,Dc=1.339 mg·m-3,R=0.0695,wR=0.1721.中心Yb原子分别与两个环戊二烯基和两个溴原子成键,形成扭曲的四面体配位构型.Yb-Br1和Yb-Br2键长分别为0.2765(1)和 0.2738(1) nm,两个环戊二烯基平面的夹角为125.7°,中心Yb原子与两个环戊二烯基环中心的平均距离分别为0.232和0.231 nm.     

席夫碱稀土配合物(3,5-t-Bu_2-2-OC_6H_2CH=N-8-C_9H_6N)_3Ln(Ln=Eu,Yb)的合成及晶体结构

以席夫碱钠盐[NaL(THF)]2(L=3,5-t-Bu2-2-OC6H2CH=N-8-C9H6N)(1)为前体,与无水LnCl3(Ln=Eu,Yb)按物质的量比3∶2在四氢呋喃体系中室温反应24 h,高产率地得到均配型席夫碱稀土配合物LnL3[Ln=Eu(2),Yb(3)].两个配合物都通过了元素分析、红外光谱及单晶X射线衍射表征,其中配合物2属于三斜晶系,P 1空间群,a=1.28670(14)nm,b=1.32775(14)nm,c=2.3254(2)nm,α=93.435(2)°,β=96.487(2)°,γ=112.692(2)°.配合物3属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.72004(9)nm,b=1.81911(9)nm,c=2.85093(15)nm,β=106.376(1)°.     

三（环戊基茚基）钐配合物（C5H9C9H6）3SmCl^—Li^＋（THF）4的合成与晶体结构

稀土配合物能使极性和非极性单体聚合[1] .虽然目前已测定了几乎所有的三 (环戊二烯基 )稀土配合物及部分三 (取代环戊二烯基 )稀土配合物的晶体结构 ,但有关三 (茚基 )稀土配合物的报道较少 .第一个三 (茚基 )稀土配合物是无水三氯化稀土与 3倍物质的量的茚基钠 C9H7Na在四氢呋喃中反应而得 ,但未报道其晶体结构[2 ] .后来用同样的反应却分离出以氯为桥的二聚体离子对配合物[Na( THF) 6][Ln( η5- C9H7) 3μ( Cl) Ln( η5- C9H7) 3]( Ln=Nd,Sm) [3] .无水三氯化稀土与 Mg( C9H7) 2 或C9H7K等物质的量反应则生成非溶剂化的 ( C9H7…     

配合物[Cd(C_9H_8O_3N)_2(2,2′-bipy)(H_2O)]_2·(H_2O)_3的合成、结构及荧光和电化学性质(英文)

以对乙酰氨基苯甲酸和2,2′-联吡啶为配体合成了一个新配合物[Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·(H2O)3。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.2559(3)nm,b=1.5068(3)nm,c=1.6507(3)nm,α=112.14(3)°,β=101.83(3)°,γ=93.84(3)°,V=2.7959(10)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=4,μ(MoKα)=0.840mm-1,F(000)=1364,最终偏离因子R1=0.0276,wR2=0.0683。标题配合物的不对称单元由2个独立的单核结构Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)和3个晶格水分子组成。中心镉髤离子处于六配位的变形八面体环境中。本工作测定了配合物的荧光和电化学性能。     

Syntheses of(C_8H_8)Ln(C_9H_7)·(THF)_2(Ln=Pr,Nd)and crystal structure of(C_8H_8)Pr(C_9H_7)·(THF)_2

This paper reports two lanthanide complexes of formula (C_9H_7)Ln(C_8H_8)·(THF)_2 whereLn is Pr or Nd,C_9H_7 is indenyl,and C_8H_8 is cyclooctatetraene (COT).The complexes were preparedby the reaction of LnCl_3 with K(C_9H_7) and K_2(C_8H_8) in THF.(C_9H_7)Pr(C_8H_8)·(THF)_2 crystallizes inTHF at - 15℃ in the monoclinic space group P2_1:with unit cell dimensions a=8.446(0),b=10.083(2),c=13.407(3),β=105.48(1)°,V=1100.43(35)~3,Dc=1.52g/cm~3 and Z=2.The final R valueis 0.033,R_w value is 0.030,respectively.In (C_9H_7)Pr(C_8H_8)·(THF)_2 a five-membered ring centroid ofC_9H_7,the C_8H_8 ring centroid and the two oxygen atoms from the two THF molecules form a distortedtetrahedral geometry around the metal.     

中性均配型稀土胺化物Yb(NPh_2)_3(THF)_2的合成、表征及晶体结构

无水YbCl3与三倍量的LiNPh2 在四氢呋喃 (THF)中反应 ,合成了中性均配型稀土胺化物Yb(NPh2 ) 3(THF) 2 。产物经元素分析、红外光谱表征 ,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系 ,P2 1 /n空间群 ,晶胞参数为a =1 2 0 5 2 ( 2 )nm ,b =1 9369( 3)nm ,c =1 65 2 3( 2 )nm ,β =92 79( 1)°,V =3 85 2 4( 9)nm3,Z =4,Dc=1 417g·cm- 3,μ =2 4 67cm- 1 (MoKα) ,F( 0 0 0 ) =1668,R =0 0 36,Rw=0 0 39。3个二苯胺基的氮原子和两个THF的氧原子与金属镱配位 ,形成五配位的扭曲的三角双锥几何构型。平均的Yb—N键长为 0 2 2 19( 6)nm。     

CRYSTAL STRUCTURE OF (C_5H_9C_5H_4)_3Er_4(μ_2-Cl)_6(μ_3-Cl)(μ_4-O)-(THF)_3

<正> The crystal of (C5H9C5H4)Er4(μ2-Cl)6(μ3-Cl)(μ4-O)(THF)3 belongs to triclinic space group P1, with a = 11. 909(4), b = 15.343(5), c=15. 619 (4)(?), α=104. 18(2), β=98. 81(3), γ= 111. 06(2)°, V = 2486(1)(?)3, Z = 2, Dc = 2. 07g/cm3, λ(MoKα) = 0.71073(?), μ= 73. 4cm-1, F(000) = 1476, Mr=1549. 25. The structure was solved by Patterson and Fourier techniques and refined by block diagonel least-squares method to final R = 0. 078 and Rw = 0. 084 for 5594 reflections with I≥1. 5σ(I). The results revealed that the complex is composed of four Er atoms bridged by seven Cl and one oxygen atoms with three of the Er atoms bonded each to a cyclopentylcyclopentadienyl group, and one Er atom, bonded to three THF. The Er atoms constitute a pseudo-tetrahedron.     

(C_5H_9C_5H_4)_3NdBrLi(THF)_3和(C_5H_9C_5H_4)_3SmTHF的合成与结构

无水三氯化钕与环戊烷基环戊二烯钠、溴化锂(1:2:1摩尔比)反应,除去不溶物和溶剂后,产物在己烷/四氢呋喃溶剂中冷冻得到兰紫色晶体(C5H9C5H4)3NdBrLi(THF)3(配合物1)。其中心金属Nd3+的配位数为10,以η5与3个环戊二烯基相连,并通过单溴原子桥连锂原子,形成双核结构。该晶体属三斜晶系,P`1空间群。晶体学参数为a=12.048(2)、b=13.498(3)、c=13.831(3);α=104.16(3)、β=104.07(3)、γ=95.96(3); V=2083.3(7)3、Z=2、Dc=1.35Mg/m3、Mr=847.01gmol-1、F(000)=874。无水三氯化钐与环戊烷基环戊二烯钠(1:3)反应,产物在-30oC下的己烷溶剂中结晶得桔红色晶体(C5H9C5H4)3SmTHF(配合物2)。该晶体属正交晶系,Fdd2空间群。晶胞参数a=28.175(5) 、b=46.24(2)、c=9.167(4);V=11943(8)3、Z=16、Dc=1.38Mg/m3、 Mr=622.11 g·mol-1、F(000)=5136。10配位的金属Sm3+与3个环戊二烯基以η5相连,并结合一个四氢呋喃溶剂分子。     

(CH2 )2 (C9 H6 )2 YbN(SiMe3 )2 的合成与催化活性研究

用1,2-二茚基乙烷[(CH2)2(C9H7)2]与四配位的三[三甲基硅基胺基]镱的络合物{[(Me3Si)2N]3Yb(Ⅲ)(μ-Cl)Li(THF),}反应,生成桥联二茚基镱的胺基配合物[(CH2)2(C9H6)2YbN(SiMe3)2],其结构经^1HNMR,IR,XFD),GPC和元素分析表征,并初步研究了其对甲基丙烯酸甲酯聚合反应的催化活性。     

[Cu(en)_2]~(2+)修饰的二维仲钨酸化合物:[{Na_3(H_2O)_(10)}_2H_2{Cu(en)_2(H_2W_(12)O_(42))}]·16H_2O(英文)

利用水热合成法制备了一种基于[Cu(en)2]2+修饰的仲钨酸化合物:[{Na3(H2O)10}2H2{Cu(en)2(H2W12O42)}].16H2O(en=乙二胺)(1),借助元素分析、X射线单晶衍射分析I、R、UV、热分析和X射线光电子能谱对这种化合物进行了结构和性质研究.化合物(1)属于三斜晶系,P-1空间群.晶胞参数为:a=1.183 2(5)nm,b=1.296 0(6)nm,c=1.416 9(6)nm,α=63.348 0(10)°,β=82.844 0(10)°,γ=68.907 0(10)°,V=1.810 0(14)nm3,Z=1,R1[I2σ(I)]=0.024 7,wR2[I2σ(I)]=0.058 2.化合物(1)通过仲钨酸阴离子,铜离子和[Na3(H2O)10]3+三核簇形成了新型的二维层状结构.     

双核化合物[Zn(C_(16)H_(11)NO_2)_2(C_9H_9N_5)]_2的合成及其结构和荧光性能

以2-苯基-4-喹啉羧酸和2,4-二氨基-6-苯基-三嗪作为配体,合成了双核锌配合物[Zn(C16H11NO2)2(C9H9N5)]2;利用红外光谱仪和X射线单晶衍射仪分析了产物的结构,测定了其荧光性能.结果表明,合成产物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.090 34(7)nm,b=1.286 55(9)nm,c=1.306 14(9)nm,α=86.009 0(10)°,β=72.141 0(10)°,γ=86.177 0(10)°,Z=1,Dc=1.432g/cm3,μ=0.762mm-1,F(000)=772,R1=0.027 5,wR2=0.071 7.双核锌配合物中的两个锌原子之间通过四个羧基形成轮桨状的二核单元Zn2(CO2)4;该二核单元之间通过氢键相互作用形成三维结构.此外,化合物在286nm的激发波长下于411nm处产生荧光发射峰.     

配合物(n-Bu)_2Sn(C_(10)H_8N_2O_4)(C_2H_5OH)的合成和晶体结构

以2-羰基丙酸水杨酰腙作为配体与二正丁基氧化锡(Ⅳ)在苯/乙醇混合溶剂中反应, 合成了新型配合物(n-Bu)2Sn(C10H8N2O4)(C2H5OH)(C10H8N2O42为2-羰基丙酸水杨酰腙负二价离子)。用单晶X-射线衍射分析法测定了该配合物的晶体结构。晶体属四方晶系, I41/a空间群, 晶胞参数a = 2.5113(7), b = 2.5113(7), c = 1.5062(6) nm, V = 9.499(5) nm3, Z = 16, Dc = 1.396 g/cm3, m(MoKa) = 1.105 mm1, F (000) = 4096。对于2499 (I >2s(I))个可观测点, 最终可靠因子R = 0.0349, wR = 0.0793。在该配合物的分子结构中, 中心锡原子与3个O原子、1个N原子和2个C原子形成扭曲的八面体几何构型, 其中3个O原子和1个N原子为赤道配位原子, 而CSnC为配合物的轴。相邻配合物分子间因Sn…O的弱相互作用和分子间氢键的作用而以二聚体的结构形式存在。     

配合物[Cu_2(TS)(H_2O)]·H_2O的自组装制备、晶体结构和电化学性质

利用单核配合物Na2 CuTS·H2 O在溶剂中的不稳定性质 ,自分解并重新组装得到了双核配合物 [Cu2 (TS)(H2 O) ]·H2 O .配合物为单斜晶系 ,空间群P2 1/C ,晶胞参数为a =0 .80 830 (16 )nm ,b =1.70 79(3)nm ,c =1.4 0 73(3)nm ,β =10 5 .0 8(3)° ,V =1.86 5 4 (6 )nm3 ,Z =4 ,最终一致性因子R =0 .0 6 4 4 .该分子结构为双核单元 ,金属原子通过两个酚氧原子桥联在一起 .结合晶体结构对配合物作了电化学研究     

CRYSTAL STRUCTURE OF {Ni[(C_4H_9O)_2PS_2](C_(12)H_8N_2)_2} -[(C_4H_9O)_2PS_2]

<正> {Ni C(C4H9O)2PS2] (C12H8N2)2} [C(C4H9O)2PS2], Mr= 795. 60, Monocinic,P2,/n,a=16. 806(2), b=12. 720(2), c=21. 248(2) A. β=98. 454(7)°, V = 4493A3,Z=4,Dc= 1. 18g·cm-3,Mo Ka radiation,A=0. 71069A ,F(000) = 1664, R=0. 102 for 4154 reflections with I≥3σ(I).The crystal structure consists of complex cation {NiC(C4H9O)2PS2](C12H8N2)2}+ and complex anion C(C4H9O)2PS2]-. In the cation, nickel (Ⅱ) atom is coordinated by four nitrogen atoms and two sulfur atoms to form a distorted octahedron.     

利用氧化加成反应合成[Cu(C_6H_5COO)_2(C_5H_5N)_2(H_2O)]

室温下 ,金属铜粉和过氧化苯甲酰进行氧化加成反应合成了铜化合物 [Cu(C6H5COO) 2 (C5H5N) 2 (H2 O) ](1 )。通过元素分析、电导、红外光谱等方法对配合物进行了表征 ,并经X 射线单晶结构分析确定了配合物的结构 ,晶体属单斜晶系 ,空间群Cc ,a =0 .60 78(4) ,b =1 .5879(4) ,c =2 .30 91 (3)nm ,β =97.61 (2 )°,Z =4,V =2 .2 0 91nm3,R =0 .0 30 7,中心铜原子由单齿配位的苯甲酸根的氧原子和吡啶的氮原子及来自水分子的氧原子形成四方锥配位结构。     

(η~5-C_9H_7)_2Yb(THF)_2的晶体结构

双(茚基)镱(Ⅱ)四氢呋喃配合物(η~5-C_9H_7)_2Yb(THF)_2的晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶体学参数a=13.506(4),b=11.081(2),c=15.577(5),β=92.68(3)°,V=2329(1),D_c=1.56g/cm~3,Z=4,μ=42.4cm~(-1),F(000)=1088,最终编离因子R=0.029,R_w=0.031。中心离子Yb~(2+)与两个茚基以η~5形式成键且与两个四氢呋喃中的氧成键,茚基的两个质心和四氢呋喃中的两个氧形成扭曲的四面体,Yb~(2+)在四面体的中心。Yb~(2+)的配位数为8。Yb~(2+)到质心In1的距离为2.52,到质心In2的距离为2.40。Yb~(2+)到O(1)的键长为2.356(7),到O(2)的键长为2.417(5)。     

新型的双阴离子型镱(Ⅲ)胺化物{[Me_2Si(NPh)_2]_2Yb[(N~iPr)_2CN(SiMe_3)_2]}{Li(THF)_2}_2的合成及晶体结构

结构新颖的双阴离子型桥联胺基胍基镱(Ⅲ)配合物{[Me2Si(NPh)2]2Yb[(NiPr)2CN(SiMe3)2]}{Li(THF)2}2是通过二胍基镱氯化物[(SiMe2)2NC(N'Pr)2]2Yb(μ-Cl)2Li(THF)2和桥联胺基锂盐PhLiNSiMe2NLiPh反应制得,该配合物经过了IR、元素分析和X-ray晶体结构的测定.该晶体为单斜晶系,P 21/c空间群,a=14.0001(8),b=17.6808(9),c=24.9565(16)A,B=95.994(3),V=6143.8(6)A3,Dc=1.287g/cm3,Z=4.     

[Ni(C_5H_5N)_2(C_7·H_6O_2N)_2]H_2O三元配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物。该化合物的分子式[Ni(C5H5N)2(C7H6O2N)2]H2O(C24H24N4NiO3),分子量475.18,采用单色的MoKα (λ = 0.71073 )射线测定,共收集7408个数据,其中独立衍射点2567个(Rint = 0.0272),I > 2s(I)可观测点数1926个,结果表明该化合物属单斜晶系, 空间群C2/c其晶胞参数为: a = 14.466(2),b = 12.193(2),c = 14.072(2) ;β = 116.229(2)°,V = 2226.6(5) 3,Z = 4,Dc = 1.418 g/cm3 ,μ = 0.905 mm-1,F(000) = 992. 2个水杨醛亚胺各提供2个配位原子参与配位,2个吡啶各提供1个配位原子参与配位,该配合物是六配位的八面体构型,同时讨论了该体系中不同配位原子的配位能力的差异。