分光光度法测定氯化稀土和轻稀土氧化物中的镨,钕,钐

本文提出在１０％盐酸介质，用紫外－可见分光光度法测定氯化稀土、轻稀土氧化物中的镨、钕、钐，测定波长分别为４４４ｎｍ、５７５ｎｍ、４０１ｎｍ，钐对镨的干扰和镨对钕的干扰均可用校正系数加以消除。方法回收率为９７．５％～１０２．９％，检出下限分别为５０×１０￣（－６）ｇ／ｍＬ，１０×１０￣（－６）ｇ／ｍＬ，１００×１０￣（－６）ｇ／ｍＬ。     

ICP-AES法测定稀土镁合金(ZM6)中钕、锌、锆、铁、硅元素

介绍了用ICP-AES法分析稀土镁合金(ZM6)中钕、锆等五元素．通过对分析务件的选择，排除了基体镁和共存元素的干扰，确定了分析方法，用该方法分析五元素快捷、简便、准确度扣精密度较好。     

三重串联电感耦合等离子体质谱法直接测定高纯氧化钕中14种稀土杂质元素

建立了三重串联电感耦合等离子体质谱(ICP-MS/MS)法直接测定高纯钕中的14种稀土杂质元素的方法.采用氧气和氨气反应池在串联质谱MS/MS模式,有效克服了基体对待测元素的干扰.通过优化仪器参数得到Tb,Dy和Ho的背景等效浓度分别为22,40和4 ng/L.在选定的条件下,样品加标0.5 μg/L14种混合稀土标样测得的回收率为88.6％ ～ 98.6％,使用仪器标准配置的耐高盐进样系统(HMI)测得2h信号值的相对标准偏差(RSD)为1.3％-4.1％.本方法简单实用,能够满足纯度为5N (99.999％)及以上的高纯钕中14种杂质元素的直接测定.     

钕基体效应对电感耦合等离子体发射光谱法测定9种微量金属杂质的影响

研究了钕基体效应对电感耦合等离子体发射光谱法测定钕中9种微量金属杂质元素(Na、Mg、Al、K、Ca、Fe、Cr、Zn、Cu)的影响。通过对比筛选多条谱线确定了钕基体中各元素的优选分析谱线,溶液体系酸度影响研究发现酸度对钕基体溶液中各元素强度影响较小,研究了基体浓度对每一个杂质元素谱峰强度和含量测试影响程度及趋势。当钕基体浓度不大于10000μg/mL时,对于Zn 206.200 nm和Cr 267.716 nm可采用绝对谱峰强度规避钕基体影响而无需基体匹配的快速测量方法。钕基体影响研究可为后续电感耦合等离子体发射光谱法测定钕中微量金属杂质提供参考。     

钕在含NdCl3体系中溶解损失的研究

测定了金属钕在ＮｄＣｌ３－ＭＣｌｎ体系、ＮｄＣｌ３－（９０．０ｗｔ％ＫＣｌｎ）（Ｍ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ；ｎ＝１或２）截面和ＮｄＣｌ３－ＬｉＦ体系（富ＮｄＣｌ３区）中的溶解损失。发现钕在ＮｄＣｌ３－ＫＣｌ，ＮｄＣｌ３－ＣａＣｌ２和ＮｄＣｌ３－（９０．０ｗｔ％ＫＣｌ，１０．０ｗｔ％ＣａＣｌ２）体系中溶解损失较小，而在ＮｄＣｌ３－ＫＣｌ体系中随温度的升高而加大，当体系中ＮｄＣｌ３浓度＜５０     

电感耦合等离子体质谱法测定氧化钕中砷含量

建立草酸沉淀分离氧化钕,用校正方程消除残余钕离子产生的双电荷离子干扰,电感耦合等离子体质谱法测定砷含量的方法。选择了溶解样品条件,硝酸溶解样品即能满足检测要求;优化了仪器条件,功率1500W,雾化器流量0.86L/min;进行了内标元素的选择,确定Rh为最佳校正内标元素;确定用草酸分离基体并结合干扰校正方程消除钕的双电荷离子干扰;方法检出限为0.029 ng/mL,定量限为0.097 ng/mL。采用方法对实际样品进行测定,回收率(n=11)为94%～104%,相对标准偏差(RSD,n=11)为0.56%～5.82%。     

抗坏血酸还原钼蓝比色法测定金属钕及三氧化二钕中硅

关于金属钕和三氧化二钕中微量元素硅的测定目前国内未见报道.硅的测定通常采用硅钼黄或硅钢蓝比色法,一般在草酸介质中进行.当硅酸与钼酸铵作用生成硅钼黄杂元酸,加入草酸时与钕盐溶液作用后,立即生成无定型沉淀.为了消除沉淀干扰,选择在0.025mol·L~(-1)硫酸介质中用10g·L~(-1)抗坏血酸还原,测定硅的含量.线性范围在0～0.3μg·ml_(-1)内遵守比耳定律.本法用于金属钕和三氧化二钕中硅的测定,结果令人满意.     

导数光谱法快速测定混合稀土中的钕

光度法单一稀土的测定主要依靠4/电子的跃迁及其受配位场或环境影响后的超灵敏光谱^[1~6],钕与钛铁试剂络合后使其特征峰增强约4倍^[2]可用于测定钕。我们发现此络合物在紫外区尚有二强吸收峰,镧、铈、错、钕、钐、钇的峰位均相同,且摩尔吸光系数很接近,因而可用以代替称量测定总稀土(在255nm)。为提高灵敏度与消除干扰,我们用其三阶导数光谱测钕。据此拟定的快速测定钕法曾试用于合成样及实物,均获得满意的结果。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镁钕合金中3种杂质元素的含量

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镁钕合金中硅、铝及铜3种杂质元素的含量。选择盐酸(1+1)溶液10mL溶解试样(0.1g),以克服合金的基体元素及其他共存元素的干扰为目标,选择测定上述3种元素的分析谱线依次为251.611,237.313,224.700nm。用0.1g高纯镁及与试样中含钕量近似的钕标准溶液作为基体,加入一定量的硅、铝和铜的标准溶液后,按试样相同的溶解方法处理并定容至100mL。按所选仪器工作条件进行光谱测定,并制作各元素的工作曲线。硅、铝、铜的检出限(3s)依次为0.006,0.002,0.01mg·L-1。对2个样品中的3种元素各测定6次,测定值的相对标准偏差均不大于3.7%。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在92.0%~108%之间。     

漆酚缩甲醛钕聚合物催化合成环己酮乙二醇缩酮

以环己酮和乙二醇为原料,漆酚缩甲醛钕聚合物为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮。实验结果表明：在环己酮100mmol,n(环己酮)：n(乙二醇)=1：1,漆酚缩甲醛钕聚合物3．0g,环己烷7．5mL,回流反应1．0h,目标化合物的收率达74％。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定板栗中的矿物元素及稀土元素

为了准确测定板栗中矿物元素和稀土元素的含量水平,采用冷冻干燥方式预处理样品,选用硝酸和过氧化氢体系微波消解样品,结合电感耦合等离子体质谱技术,建立了板栗中钠(Na)、钾(K)、镁(Mg)、锰(Mn)、铁(Fe)、钒(V)、钴(Co)等19种矿物元素及镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、钇(Y)等15种稀土元素的同时分析测定方法。方法检出限为0.0027~0.78μg/L,相对标准偏差为1.4%~6.3%。通过国家标准物质GBW10019苹果的准确度实验验证,测定结果均在标准证书值范围内。实验结果表明,方法适用于板栗中矿物元素及稀土元素的同时测定。     

ICP-AES直接测定氯化稀土中稀土元素

以电荷耦合器件为检测器的ＩＣＰ－ＡＥＳ光谱仪直接测定了混合稀土中的十五种稀土元素。考察十五种稀土元素的五十余条灵敏线的谱图,分析稀土元素之间的干扰并选取了合适的分析线,利用多组分谱图拟合方法扣除了空白及稀土元素间的谱线干扰,试验了最佳的溶液酸度及仪器工作参数,方法回收率为９８．４％￣１０１．７％,相对标准偏差小于２％。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定稀土发火合金中铁、镁、铜和锌

采用盐酸辅以加热的方式处理稀土发火合金样品,以电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稀土发火合金中铁、镁、铜和锌含量。采用矩阵模拟实验优化分析谱线,利用多点定标校正曲线法计算测量结果。在最佳实验条件下,稀土发火合金中的基体元素对待测元素的测定结果无明显影响,各元素在检测范围内线性关系良好,相关系数均为0.999 9,方法检出限为0.001~0.010μg/m L。测定结果的相对标准偏差为1.10%~1.75%(n=11),样品加标回收率在96.00%~104.05%之间。该方法简便、快速且具有较高的灵敏度,适用于稀土发火合金中铁、镁、铜、锌等非稀土元素的测定。     

稀土单氧化物发射光谱法的研究I.混合稀土浓集物中钐的双波长测定

报道了空气乙炔火焰中ＳｍＯ蒸气的发射光谱行为，试验了Ｌａ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｙ对ＳｍＯ发射强度增强作用，在大量Ｌａ存在下，ＳｍＯ的发射强度与其浓度成正比关系。用大量Ｌａ作增感剂和干扰抑制剂，借助双波长测定法克服光谱干扰，实现了直接测定高Ｙ混合稀土浓集物中的Ｓｍ，方法准确，快速     

电感耦合等离子体质谱法测定三七粉中痕量稀土

建立电感耦合等离子体质谱法测定三七粉中15种痕量稀土元素的方法。样品以硝酸–过氧化氢–氢氟酸混酸体系进行微波消解,以铑、铼为内标物,在优化后的仪器条件下进行测定。镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇的质量浓度在0.5~50μg/L范围内线性良好,相关系数r^2>0.999 9,检出限分别为3.11,2.32,1.70,2.51,1.84,1.22,1.99,1.46,2.62,2.56,1.27,2.18,1.16,1.66,1.28μg/kg。测定结果的相对标准偏差为1.88%~18.7%(n=6),回收率为86.0%~104.0%。该方法样品处理简单快速,检出限低,准确度和精密度高,适合于三七粉中15种痕量稀土元素的测定。     

电荷注入检测器电感耦合等离子体光谱仪的稀土元素分析性能

研究了电荷注入检测器电感耦合等离子体发射光谱（ＣＩＤ－ＩＣＰＥＳ）测定稀土元素的分析性能。结果表明,在稀土元素常用谱线波段内（２６０～４４０ｎｍ）光谱背影发射强度低于４０ＣＰＳ（计数／秒）,ＲＳＤ〈０．６％。研究了谱线强度和相对标准偏差的关系,当谱线强度高于５ＣＰＳ时,对于任何稀土元素谱线的ＲＳＤ均低于０．６％。谱线强度降低时,ＲＳＤ逐渐增大。文中给出了稀土元素常用分析谱线的强度值、线背比、背影等     

Separation and preconcentration combined with glow discharge atomic emission spectrometry for the determination of rare earth elements (La, Nd, Eu, Dy, Y) in geological samples

A method of glow discharge atomic emission spectroscopy (GD-AES) is described for the determination of rare earth elements (REEs) after separation and preconcentration by micro-column packed with immobilized 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazone (PMBP) on microcrystalline naphthalene. The graphite electrode with solution residue on its surface was used as a cathode. Various factors (the form of cathode, working condition) influencing the determination of the analytes were studied in detail. Under the experimental conditions selected, the detection limits for the determination of La, Nd, Eu, Dy and Y are 0.24, 0.32, 0.01, 0.07 and 0.06 μg/mL, respectively, with relative standard deviations (RSDs) in the range of 5–10%. The method was applied to determine La, Nd, Eu, Dy and Y in geological samples, and the analytical results are in good agreement with the reference values.     

阳离子交换树脂分离富集-ICP-AES法测定地质样品中15种稀土元素

样品用四酸(盐酸+硝酸+高氯酸+氢氟酸)溶解,经阳离子交换树脂分离富集后用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)同时测定其中的15种的稀土元素。选用HCl(1.2mol/L)作平衡液和淋洗液,HCl(4.0mol/L)作洗脱液进行实验,测量时选择最佳的分析谱线从而避开杂质峰的干扰。各稀土元素的方法检出限均低于1.5μg/g,相对标准偏差小于11%。经标准物质验证结果可靠,适合地质样品中稀土元素的同时测量。     

微波消解-ICP—MS法同时测定砖茶中的铅、铜、铬和16种稀土元素

采用微波消解处理样品,以电感耦合等离子质谱（ICP-MS）法同时测定砖茶中的铅、铜、铬和16种稀土元素。采用外标法绘制校准曲线,分析了茶叶国家标准物质GBW 10016,测定值与标准值吻合。检出限为0．055-0．765μg／蚝,样品测定结果的相对标准偏差为0．2％～4．7％（n=6）。用加标回收的方法评价了该方法的准确性,回收率为88．0％-102．7％。该方法测定结果与电热板湿法消解前处理测定结果相比差异不显著。     

Separation and preconcentration combined with glow discharge atomic emission spectrometry for the determination of rare earth elements (La, Nd, Eu, Dy, Y) in geological samples

A method of glow discharge atomic emission spectroscopy (GD-AES) is described for the determination of rare earth elements (REEs) after separation and preconcentration by micro-column packed with immobilized 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazone (PMBP) on microcrystalline naphthalene. The graphite electrode with solution residue on its surface was used as a cathode. Various factors (the form of cathode, working condition) influencing the determination of the analytes were studied in detail. Under the experimental conditions selected, the detection limits for the determination of La, Nd, Eu, Dy and Y are 0.24, 0.32, 0.01, 0.07 and 0.06 μg/mL, respectively, with relative standard deviations (RSDs) in the range of 5–10%. The method was applied to determine La, Nd, Eu, Dy and Y in geological samples, and the analytical results are in good agreement with the reference values. Received: 1 October 1999 / Revised: 10 December 1999 / Accepted: 15 December 1999