1,8-二氧杂四烯的双元氧杂6π电环化

<正>由于1,8-二氧杂四烯中间体存在两种可逆的氧杂6π电环化途径,导致其选择性闭环反应难以实现.然而,针对这一特殊中间体的选择性电环化反应研究,不仅能促进有用转化的开发,也有助于具有刺激响应特质分子的发现.湘潭大学化工学院周旺课题组设计并合成了一类具有苯并呋喃酮结构的异色烯螺环化合物,该类化合物能在397nm光照的条件下生成具有1,8-二氧杂四烯结构的中间体.研究表明,通过改变分子中并环芳基的结构,能实现对该     

对苯二酚-二(4-氧代-4-磷杂-3,5,8-三氧杂双环[2.2.2]辛基)甲酸酯的合成及表征

自1960年Verkade 等[1 ]首次合成了结构新颖的双环笼状磷酸酯以来,由于其高度对称的结构而引起人们的极大兴趣,具有生物活性的衍生物不断见诸报道[2～3 ].由于该化合物具备丰富的炭源(季戊四醇) 和酸源(磷酸),其衍生物逐渐成为无卤膨胀阻燃剂研究的热点之一.李昕等[4-5]以PEPA为中间体,合成了分子中同时具有三个笼状磷酸酯结构的化合物的三聚物(Trimer),结构对称性好,磷含量高,热稳定性和成炭性比较好.杨兴钰等[6]以PEPA为中间体,合成了8个双环笼状磷酸酯酰胺类化合物,该类化合物集酸源、炭源和气源于一体,应用于环氧树脂材料中具有良好的阻燃性.目前含有芳环结构的PEPA衍生物的合成鲜有报道.本研究课题以季戊四醇、三氯氧磷、浓硝酸、二氯亚砜和对苯二酚等为原料,合成了一种具有芳环结构、含磷量高、耐热性好、无卤等特点的PEPA衍生物对苯二酚-二(4-氧代-4-磷杂-3,5,8-三氧杂双环[2 2 2]辛基)甲酸酯.合成路线如下:1 实验部分1.     

1-氧代-4(取代)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷晶体结构研究

具有双环笼状结构的磷酸酯类化合物的合成始于60年代。由于其分子呈高度对称的笼状结构及其衍生物具有很强的生物活性而且作用机理独特,引起人们普遍的关注。某些衍生物可用作杀菌剂,杀螨剂,除草剂,灭火剂,树脂稳定剂等等.由于此类化合物的生理作用机理不同于常用的有机磷农药.因此,可能会成为潜在的农药新途径。对此类化合物的晶体结构的测定,至今只有有限文献报导,为了研究其分子结构与化学性质及生物活性的关系,本文分析了四个磷氧杂双环磷酸酯类化合物的晶体结构,其合成方法已有报导。     

三烃基锡β-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0~(1.5)] 一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂(口恶)唑烷化合物,N(CH_2CH_2O)_3GeCHR~1CH_2CO_2SnR(R=Cy_3,Bu_3~n,Ph_3,Cy_2Bu~n,CyBu_2~n;R~1=H,C_6H_5,p-CH_3C_6H_4,p-ClC_6H_4).通过对产物的IR、~1H NMR、MS和元素分析的测定,确定了它们的组成和结构.三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构.生物活性测定结果表明,这些化合物具有较好的杀螨和除草活性,同时对植物病原菌也有一定的防治效果.     

三烃基锡β-2, 8, 9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0^1.5]十一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂恶唑烷化合物,N(CH~2CH~2O)~3GeCHR^1CH~2CO~2SnR(R=Cy~3, Bu~3^n, Ph~3, Cy~2Bu^n,CyBu~2^n; R^1=H, C~6H~5, p-CH~3C~6H~4, p-ClC~6H~4)。通过对产物的IR、1^HNMR、MS和元素的分析测定, 确定了它们的组成和结构。三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构。生物活性测定结果表明, 这些化合物具有较好的杀螨和除草活性, 同时对植物病原菌也有一定的防治效果。     

三烃基锡β-2, 8, 9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0^1.5]十一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂恶唑烷化合物,N(CH~2CH~2O)~3GeCHR^1CH~2CO~2SnR(R=Cy~3, Bu~3^n, Ph~3, Cy~2Bu^n,CyBu~2^n; R^1=H, C~6H~5, p-CH~3C~6H~4, p-ClC~6H~4)。通过对产物的IR、1^HNMR、MS和元素的分析测定, 确定了它们的组成和结构。三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构。生物活性测定结果表明, 这些化合物具有较好的杀螨和除草活性, 同时对植物病原菌也有一定的防治效果。     

4-乙基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环辛烷的气相色谱分析法

4-乙基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷(简称BTMP,下同)是涤纶阻燃剂的重要中间体,也是其它高分子材料如聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃的阻燃活性单体,有关它的分析可用氧化法测含磷量的化学分析法,但在阻燃剂物系分析中,尚需与其他有机膦酯化合物分离,因此用氧化法测磷含量的化学分析法不但操作烦琐、费时,且不能达到分离各个测定的目的,而气相色谱法能较好满足要求,且操作方便,定量准确。但BTMP是一种具有较高活性的刚性双环有机膦化合物,对于这种特殊结构因而具有特殊性质的化合物的气相色谱分析未见有文献报道。本文研究了它的气相色谱分析条件。     

有机-无机杂化膜的研究进展

有机-无机杂化膜由于具备了无机膜和有机膜各自的特点,具有良好的分离特性和物化稳定性,因而成为当前膜技术领域新型膜材料研究的热点.本文主要介绍了近年来国内外有机-无机杂化膜的研究现状、杂化膜的制备方法、结构和应用.     

双-杂氮硅三环化合物的合成

杂氮硅三环是一类分子内具有N→Si配位键的化合物，作者曾报道了一系列该类化合物的合成方法和化学结构。对于一个分子内带两个对称的硅三环结构的双一杂氮硅三环化合物的合成，文献报道还很少啪。我们用下     

石墨烯-聚苯胺杂化超级电容器电极材料

聚苯胺是一类具有超高比电容的导电高分子材料, 利用其与石墨烯的协同效应, 改善各自的固有缺点, 可以制得高性能的超级电容器. 本文综述了石墨烯-聚苯胺杂化电极材料的制备方法和石墨烯表面性质对电极材料电化学性能的影响, 讨论了优化杂化电极的结构与性能.     

含1-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪均三氮唑环的Mannich碱的合成及表征

微波辐射下,在冰醋酸中,3-甲基-4-氨基-1,2,4-三氮唑-5-硫酮1与芳香醛经微波辐射制得相应的中间体Schiff碱2(a~j),然后中间体2与1-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪于室温反应制得10个新的Mannich碱3(a~j).合成的10个目标化合物通过熔点测定和质谱、红外光谱、核磁共振氢谱分析、元素分析对其结构进行确证。     

N′-叔丁基-N′-取代苯甲酰基-N-(苯并二氢吡喃-5-甲酰基)肼的 设计合成及晶体结构

以间羟基苯甲酸为起始原料通过7步反应合成了15个新颖的N′-叔丁基-N′-取代苯甲酰基-N-(苯并二氢吡喃-5-甲酰基)肼类化合物. 中间体3-炔丙氧基苯甲酸甲酯在N,N-二乙基苯胺中发生克莱森重排后得到主要产物苯并吡喃-5-甲酸甲酯和副产物苯并吡喃-7-甲酸甲酯. 通过氢谱、元素分析或高分辨质谱确定了这些化合物的结构, 化合物1a的X射线单晶衍射分析发现苯并二氢吡喃的吡喃环与苯环不共平面, 其中的C(1)和C(2)分别位于相应苯环平面的两侧.     

二芳基取代-1,2,4-三唑类化合物的合成及其抗炎活性研究

以选择性环氧化酶-2(COX-2)抑制剂Celecoxib为先导,根据其构效关系和分子模拟研究结果,应用生物电子等排原理等药物设计方法,设计合成了19个结构全新的二芳基取代-1,2,4-三唑类衍生物,其结构经IR,¹HNMR,MS和元素分析确证.初步的药理试验结果表明,部分目标化合物具有一定的抗炎活性.     

Investigation of Syntheses and Spectra (UV,IR,CV) of Some Fe3S3 Cluster Compounds

1　INTRODUCTIONIron- sulfurproteins are found in mostofthe life forms,yetitisnotuntilaround1 96 0 that there are iron- sulfur proteins in photosynthetic organism〔1〕,nitrogen- fix-ing bacteria〔2〕,and submitochondrial fractions of mammalian origin〔3〕,etc〔4 ,5〕,it isoxidoreductive systems.There are various kinds of iron- sulfur clusters active posi-tions in these proteins,they play an important role in transmitting electrons.Bymany kinds and complex properties of biology,different iro…     

配合物[Pd(L)(trp)]Cl·5H_2O(L=phen，5-NO_2phen)的合成、抗癌活性及其DNA作用研究

合成了两个混合配体配合物[Pd(phen)(trp)]Cl·5H_2O （1） 和 [Pd(5- NO_2phen)(trp)]Cl·5H_2O （2）（其中phen = 1,10-phenanthroline,5- NO_2phen = 5-nitro-1,10-phenanthroline,trp = L-tryptophan）。配合物对肺 腺癌细胞AGZY-83a均具有一定的杀伤活性,IC_(50)值分别为158.5 μg/mL和大于 293.0 μg/mL。荧光法测定配合物与鱼精DNA的结合常数（K）分别为6.36 * 10~6 和3.64 * 10~6。荧光光谱、紫外可见光谱和粘度法证实配合物主要以插入方式与 DNA结合。     

具有不同芳氧基取代酞菁钯聚集行为研究

为了研究具有不同芳氧基取代酞菁的聚集行为，合成了5种酞菁如 1,8,15,22- 四(2,4-二氯芳氧基)酞菁钯(Pel);1,8,15,22-四芳氧基酞菁钯(Pc2);1,8,15,22-四 (2,4-二特丁基芳氧基)酞菁钯(Pc3);1,8,15,22-四(2.5-二特丁基芳氧基)酞菁钯 (Pc4)和1,8,15,22-四(2,6-二溴-4-甲基芳氧基)酞菁钯(Pc5).酞菁的聚集行为由芳 氧基的性质不同决定。在四氢呋喃(THF)溶液中浓度在10~(-6)-10~(-5)mol·dm~(- 3)范围内，计算 得到5种酞菁的聚集常数分别为1.61*10~(-5)mol~(-1)·dm~3, 3. 87*10~(-5)mol~(-1)·dm~3, 2.60*10~(-5)mol~(-1)·dm~3, 1.21*10~(-5)mol~(- 1)·dm~3, 2.57*10~(-5)mol~(-1)·dm~3. 除了Pc1外，其余酞菁的单体和二聚体 吸收行为类似。在薄膜状态下，不同取代基对酞菁的吸收性质影响较大。成膜后5 种酞菁的吸收光谱都发生了改变，其中Pc1的吸收开关改变量大，而Pc5的吸收位置 改变最大。     

N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酰胺衍生物的合成和 生物活性测定

以5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氯和丙氨酸为起始原料, 通过非均相法得到N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酸, 再与10种不同取代苯胺反应, 通过N,N’-二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)偶合法设计合成了10个未见文献报道的N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酰胺类衍生物4a～4j. 通过元素分析, 1H NMR, IR 和MS确定化合物的结构, 初步生物活性测试表明标题化合物具有一定的除草活性.     

N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-N'-[1-(杂芳基)甲基-5-甲基-1H-1,2,3-三唑基-4- 甲酰基]硫脲的合成与除草活性研究

采用2-氯-5-(氯甲基)吡啶和2-氯-5-(氯甲基)噻唑为原料, 经过叠氮化, 与乙酰乙酸乙酯环化, 水解, 酰氯化, 然后与异硫氰酸钾反应生成相应的异硫氰酸酯5, 最后与2-氨基-4,6-二取代嘧啶加成, 合成了10种未见文献报道的目标化合物, 其结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析确证, 初步的生物活性测定结果表明, 部分目标化合物在100 mg/L浓度下显示出良好的除草活性.     

取代螺环戊烷的电子轰击和化学电离正,负离子质谱

本文报道了苯取代螺环戊烷衍生物的电子轰击(EI)正离子和化学电离正、负离子(PNCI)质谱。通过亚稳离子测定,研究了该类化合物的裂解机理。在卤代螺环戊烷的EI质谱中,分子离子峰都很弱,甚至不出现M 离子。其特征离子为[M-X]~ 、[M-2X] 和[M-X-HX]~ 。CI正离子谱有较强的[M H]~ 、[M-2X]~ 和[M-x]~ ,CI负离子谱的特征离子为[M X]~-,它们在多数情况下为基峰离子,另外还出现HX_2~-或X~-离子。     

N-5-(1H-1,2,4-三唑基）-N'-芳甲酰基脲的合成与生物活性

以5-氨基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸与酰基异氰酸酯反应，合成了15个新的N- 5-（1H-1，2，4-三唑基）-N'-芳甲酰基脲，用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分 析确证了其结构，并进行了室内生物活性测试。生测试验证明部分酰基脲类化合物 具有良好的植物生长调节活性，其中N-5（3-羧基-1，2，4-三唑基）-N'-o-氯苯甲 酰基脲、N-5-（3-羧基-1，2，4-三唑基）-N'-o-溴苯甲酰基脲和N-5-(3-羧基-1， 2，4-三唑基）-N'-p(或m)-甲基苯甲酰基脲具有优良的生长素活性。