利用断裂反应合成1,3-二(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)咪唑鎓氯盐

4,6-tBu2-1-(HO)C6H2CH2Cl与1,1'-羰基二咪唑反应成功地合成双阴离子芳氧功能化的氮杂环卡宾前体[[2-HO-3,5-tBu2-C6H2CH2]2{CH(NCHCHN)}]CI(I),结果表明在反应过程中发生了断裂反应。化合物I通过元素分析,1HNMR和X-ray衍射进行表征。晶体结构表明其晶体属三斜晶系,空间群为P-1,化学式为C33H49ClN2O2,晶胞参数为a=12.014(3),b=16.757(3),c=19.191(4),α=94.836(4)deg,β=92.658(4)deg,γ=92.631(4)deg,V=3840.8(14)3,Z=2,最终R=0.092,wR=0.291。     

新型1,1-双二茂铁基丁烷衍生物的合成

1,1-双二茂铁基丁烷和乙酸酐经Friedel-Crafts酰基化反应得6-乙酰基-1,1-双二茂铁基丁烷(2);2经LiAlH4还原得6-α-羟乙基-1,1-双二茂铁基丁烷(3);3经消除反应合成了6-乙烯基-1,1-双二茂铁基丁烷(4)。2~4为新化合物,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。     

2-[(Z)-2-氯-2-二茂铁乙烯基]-4,5-二取代-1H-咪唑类化合物的合成及其对金属离子的识别性能

以二茂铁为原料,经乙酰化和Vilsmeier-Haack反应制得1-氯-1-二茂铁基丙烯醛(1);1与二酮经环合反应合成了4个新型的2-[(Z)-2-氯-2-二茂铁乙烯基]-4,5-二取代-1H-咪唑类化合物(3a~3d),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征(其中3d经XRD表征)。3d为三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=13.434 7(4),b=13.511 3(5),c=13.654 2(4),α=73.32(0)°,β=68.19(0)°,γ=82.6(0)°,V=2 203.52(12)3,Z=2,Dc=1.422 g·cm-1,R1=0.073,wR2=0.237 7。用UV-Vis研究了3a~3d对金属离子(Sn4+,Cr3+,Fe3+和Cu2+)的识别性能。结果表明:3a~3d对其均有选择性识别性能,其中3d对Sn4+的识别性能最佳。     

新型1,1′-双乙酰基二茂铁席夫碱的合成

通过1,1′-双乙酰基二茂铁双肼腙与芳醛(酮)的缩合反应,合成了6个新型1,1′-双乙酰基二茂铁席夫碱,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

新型4,4′-双取代-2,2′-二吡啶衍生物的合成及其光学性能

以4,4′-二甲基-2,2′-二联吡啶为原料,经酸化、酰氯化,酯化和缩合反应合成了两个新型的4,4′-双取代-2,2′-二吡啶衍生物—4,4′双(4,5-二苯基嗯唑-2-基)-2,2′-二吡啶(6a)和4,4′-双(4,5-二对甲氧基苯嗯唑-2-基)-2,2′-二毗啶(6b),其结构经1H NMR,IR和MS表征.用UV-Vis和荧光激发光谱测定了6a和6b的光学性能,结果表明,6a和6b的λmax分别为229 nm和238 nm;最大发射波长均为432 nm.     

2,2-二甲基-1-[5-二茂铁基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]丙-1-酮的合成及其电化学性质

以乙酰基二茂铁为原料,经3步反应合成了一个新型的二茂铁衍生物——2,2-二甲基-1-[5-二茂铁基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]丙-1-酮(4),其结构经1H NMR,ESI-MS,元素分析和X-射线单晶衍射表征。4属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=7.805 6(4),b=20.906 1(11),c=11.124 6(6),β=93.820(2)°,V=1 811.33(17)3,Z=4,Dc=1.482 g·cm-3,μ=0.872 mm-1,R1=0.034 8,wR2=0.089 2。采用循环伏安法研究了4的电化学性质。结果表明:4有一对可逆的氧化还原峰,Epa=0.640 V,Epc=0.482 V,ΔE=153 m V。     

新型非对称1,1＇-双取代咪唑二茂铁的合成

以二茂铁为原料,通过Friedel-Crafts烷基化反应、Vilsmeier-Haack反应等合成了12个新型1-取代咪唑二茂铁与非对称1,1’-双取代咪唑二茂铁,其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。     

某些有机锡二茂铁和有机胂二茂铁衍生物的合成、表征及晶体结构

N,N-二甲基氨甲基二茂铁的单锂化物与三苄基氯化锡反应,得到1-二甲氨甲基-2-三苄基锡二茂铁(Ⅰ);与二苄基二氯化锡反应,得到二苄基二[2-(二甲氨甲基)二茂铁基]锡(Ⅱ).1-二甲氨甲基-2-(二苯胂基)二茂铁经单锂化后,再与二苯基氯化胂反应,生成1-二甲氨甲基-2,5-二(二苯胂基)二茂铁(Ⅲ);在四甲基乙二胺存在下,1-二甲氨甲基-2-(二苯胂基)二茂铁经双锂化后,再与二苯基氯化胂反应,得到1-二甲氨甲基-2,5,1'-三(二苯胂基)二茂铁(Ⅵ).化合物-经元素分析和¹HNMR表征,还用X射线衍射测定了化合物的晶体结构.化合物晶体为三斜晶系,空间群P1,a=1.0548(2)nm,b=1.3622(3)nm,c=1.5846(3)nm,α=95.87(3)°,β=96.54(3)°,γ=107.67(3)°,Z=2.     

微波辐射下2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-4-二茂铁基-1,4-二氢吡啶的合成和晶体结构

标题化合物C_23H_27FeNO_4是由二茂铁甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素负载于SiO2在微波辐射下干反应而得。用元素分析、IR、1H NMR对化合物进行了表征,并通过了单晶X-射线衍射法确定了晶体结构,其晶体属三斜晶系,空间群P,Mr = 437.32,a = 7.462(2),b = 8.3574(13),c = 16.491(3) , a = 78.36(2),b = 88.76(3),g = 86.11(2),V = 1004.9(3) 3,Z = 2,Dc = 1.445 g/cm3,m(MoKa) = 7.80 cm-1,F(000) = 460.00,最终的偏离因子为R = 0.063,wR = 0.180。该化合物是1个由二茂铁基和1,4-二氢吡啶环组成的双功能团化合物,其中吡啶环为船式结构。     

1,1''-双(四甲基环戊二烯基)二茂铁与五羰基铁和三乙腈三羰基钼的反应

配体1,1-双(四甲基环戊二烯基)二茂铁1,1-Fc(Me4Cp)2(Ⅰ)与五羰基铁在二甲苯中回流反应, 得二茂铁桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁1,1-Fc[(Me4Cp)Fe(CO)(μ-CO)]2(1). 化合物1在氯仿中与单质碘反应, Fe_Fe键断裂, 生成二茂铁桥连双铁碘化合物1,1-Fc[(Me4Cp)Fe(CO)2I]2(2). 配体Ⅰ与正丁基锂作用生成二茂铁桥连双(四甲基环戊二烯基负离子盐), 后者随即与三乙腈三羰基钼反应形成1,1-二茂铁双(四甲基环戊二烯基负离子盐)1,1-Fc[(Me4Cp)Mo(CO)3-Li+]2(Ⅱ). 钼负离子Ⅱ与CH3I作用在钼原子上发生甲基化, 得到产物1,1-Fc[(Me4Cp)Mo(CO)3Me]2(3). Ⅱ与BrCH2CH2Br反应, 未得到预期的Mo_Mo键化合物, 相反却得到少量亲核取代-消除的双钼-溴化合物1,1-Fc[(Me4Cp)Mo(CO)3Br]2(4). 经元素分析、 IR及1H NMR表征化合物1-4的结构, 并用X射线衍射测定了化合物1的晶体结构.     

(Z)-3-三苯基锡基-1,1-二苯基烯丙醇的合成、晶体结构和性质研究

合成并表征了5种新的有机锡化合物.测定了(Z)-3-三苯基锡基-1,1-二苯基烯丙醇的晶体结构.晶体属于P2₁/n空间群,晶胞参数α=1.2357(3)nm,6=0.9874(2)nm,c=2.2081(2)nm,β=95.23(3).,z-4.分子结构是以锡为中心的畸变四面体构型,双键为顺式构型.并对其性质进行了研究.     

基于功能化6-甲氧羰基-2,2''-联吡啶配体的铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物

以[Cu(CH_3CN)_4]ClO_4、6-甲氧羰基-2,2′-联吡啶(mbpy)、6-甲氧羰基-4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶(mmbpy)和1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为起始原料,合成得到了2个新的铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物:[Cu(mbpy)(dppf)]ClO_4·CH_2Cl_2(1)和[Cu(mmbpy)(dppf)]ClO_4(2)。X射线单晶衍射分析表明,配合物1和2均为铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异金属双核配合物,并且均表现为四配位变形四面体构型。配合物1和2在330~520 nm波长范围有一个弱的低能量宽吸收峰,其主要来源于金属到配体的电荷转移跃迁(MLCT)。由于1,1′-双(二苯基膦)二茂铁的引入,配合物1和2常温下在溶液和固态时均未检测到任何发光。     

新型刚性芳环桥连甲硫基-二茂铁苯胺化合物的合成及其电化学性质研究

二茂铁苯胺(3a～3c)分别与对甲硫基苯甲醛反应合成了三个新型的含对甲硫苯基的二茂铁席夫碱化合物(4a～4c);4a和4b经硼氢化钠还原碳氮双键得到两个N-(对甲硫苄基)二茂铁苯胺化合物——N-(对甲硫苄基)对二茂铁苯胺(5a)和N-(对甲硫苄基)间二茂铁苯胺(5b),其结构经1H NMR,IR和MS表征。电化学循环伏安研究表明,4a～4c与5a,5b略有差异,其中5a不易得到电子。     

新型η~3-苄基环戊二烯镍络合物的合成及其晶体结构

二茂镍与1,1-二苯基(三甲基硅基)甲基锂反应合成了一个新的η3-苄基环戊二烯基镍络合物——(η5-环戊二烯)[7-苯基-7-(三甲基)硅基-1,2,7-η3-苄基]镍(1),其结构经NMR,MS,元素分析和单晶X-射线衍射表征。1属单斜晶系,空间群C12/c1,晶胞参数a=19.2180(6),b=16.6330(5),c=14.3880(4),α=90.00°,β=123.91°,γ=90.00°,V=3816.73(20)3,Z=8。晶体结构数据显示1包含η3-苄基并具有18价电子构型。反应产物除1外还分离出了四苯乙烯和其他几种有机镍络合物,四苯乙烯的存在证明在反应过程中发生了C-Si键断裂。     

双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1''-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合物的合成、表征、电化学性质和晶体结构

合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,茂基氧化峰电位值显著增加.Pd(dppf)Cl_2的X-射线晶体结构表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/n空间群.晶胞参数a=12.281(2)(?),b=16.497(2)(?).c=16.896(3)(?),β=93.6(2.6)°,Z=4,D_(?)=1.423g/cm~3.与Pd(dppe)Cl_2的晶体结构进行了比较讨论,进一步研究了配体dppf和dppe的配位性能的差别.     

新型1,1′-二取代二茂铁双二氨基硫脲腙席夫碱化合物的合成及其对金属离子的电化学识别

以二茂铁双二氨基脲腙和取代醛为原料,经取代反应合成了7个新型的1,1′-二取代二茂铁双二氨基硫脲腙席夫碱化合物,其结构经UV,1HNMR,IR和元素分析表征。电化学研究表明,部分化合物对Ag+和Zn2+有较好的电化学识别能力。     

一个由4,4′-(丁烷-1,4-二氧基)-二苯甲酸和双咪唑配体构筑的三重穿插金属有机骨架化合物(英文)

采用水热法合成了1个二维缠结金属有机框架化合物[Cu(bbi)0.5(boba)]n(1)(bbi=1,1′-(1,4-丁烷基)-二(咪唑);H2boba=4,4′-(丁烷-1,4-二氧基)-二苯甲酸),并通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射对其进行了结构表征。结构分析显示:化合物1是具有聚轮烷和聚锁烃结构特征的三重平行穿插网络。此外还研究了它的荧光和热稳定性。     

二甲基-2'-乙酰基双二茂铁甲烷的晶体和分子结构

二甲基-2′-乙酰基双二茂铁甲烷C_5H_5FeC_5H_4C(CH_3)_2C_5H_4FeC_5H_4COCH_3为深紫色菱形晶体,m.p.115.5～116.5℃。它属单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为:a=11.626(1),b=13.219(1),c=13.078(2)A,β=90.67(1),V=2009.8A~3,Z=4,Dc=1.501g/cm~3。用MULTAN-78直接法程序求解晶体结构,最后偏离因子R=0.040。中心C原子周围的四个基团以变形四面体取向,分子本身不具有任何对称性。     

1,3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷的合成、单晶结构和量子化学研究

合成了新型的1,3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷(BFBP).用红外光谱、核磁、质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.该晶体结构属正交晶系,空间群为Pnma,晶胞参数为:a=1.30079(13)nm,b=2.9627(3)nm,c=1.01257(10)nm,y=3.9023(7)nm3,Dc=1.49...     

3-二茂铁基二氢吡唑衍生物的合成及晶体结构

以乙酰基二茂铁为原料合成了6种二茂铁取代的4,5-二氢吡唑化合物,用IR、MS、1H NMR测试技术对其结构进行了表征,并采用X射线衍射方法测定了化合物2b的晶体和分子结构。C30H26Fe2N2O(化合物2b)属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.9275(4) nm,b=1.1327(5) nm,c=1.1912(5) nm,α=88.67(2)°,β=79.925(18)°,γ=70.345(18)°,V=1.1595(9) nm3,Z=2,F(000)=560,Dc=1.553 g/cm3,μ=1.279 mm-1,R1=0.0351,wR2=0.0934。