新型刚性芳环桥连甲硫基-二茂铁苯胺化合物的合成及其电化学性质研究

二茂铁苯胺(3a～3c)分别与对甲硫基苯甲醛反应合成了三个新型的含对甲硫苯基的二茂铁席夫碱化合物(4a～4c);4a和4b经硼氢化钠还原碳氮双键得到两个N-(对甲硫苄基)二茂铁苯胺化合物——N-(对甲硫苄基)对二茂铁苯胺(5a)和N-(对甲硫苄基)间二茂铁苯胺(5b),其结构经1H NMR,IR和MS表征。电化学循环伏安研究表明,4a～4c与5a,5b略有差异,其中5a不易得到电子。     

CO2腐蚀环境下P110套管材料性能的实验研究

针对CO2腐蚀环境下P110套管材料性能动态变化的难题,基于腐蚀实验与拉伸实验,对含腐蚀损伤的P110套管进行了力学性能分析。根据现场资料对钻井液注入CO2配置腐蚀液,将腐蚀后试件与现场失效套管的腐蚀产物进行EDS能谱分析对比,确定了腐蚀液的适用性。设置固定井深,在100℃高温时不同的腐蚀实验周期内,将所得的含腐蚀损伤试件进行质量损失测试及拉伸实验,分析了材料力学性能的变化。由MTS液压式万能试验机得出应力-应变曲线,并拟合得到了等效屈服强度变化公式及等效抗拉强度变化公式。结果表明:套管试样腐蚀后的屈服强度和抗拉强度随着失重率增大而减小,当套管试样经腐蚀后失重率低于15%时,材料的力学性能,如等效屈服强度和等效抗拉强度随失重率的增加会以较大幅度降低;而当试样失重率大于15%时,随着失重率的增加,等效屈服强度急剧减小,等效抗拉强度则以较为平缓的趋势降低。     

基于光谱净信号算法的紫外分光光度法快速同时测定复方盐酸阿米洛利片中的盐酸阿米洛利和氢氯噻嗪

结合光谱净信号算法,对紫外光谱相互干扰的复方盐酸阿米洛利片中盐酸阿米洛利和氢氯噻嗪进行快速同时测定。在240～400nm内,通过光谱净信号算法计算盐酸阿米洛利和氢氯噻嗪的光谱净信号,两种组分的质量浓度与其光谱净信号分别在1.6～2.4mg·L~(-1)和16～24mg·L~(-1)内呈线性关系。盐酸阿米洛利和氢氯噻嗪的平均回收率分别为105%～106%和104%～105%。测定结果的相对标准偏差(n=5)分别为0.77%,0.69%。     

二硫键桥联双二茂铁芳胺的合成及电化学性质研究

以p、m-二茂铁苯胺和p-乙酰硫基苯甲醛反应,合成了两个含p-乙酰硫苯基的二茂铁席夫碱化合物,硼氢化钠还原碳氮双键的同时对乙酰硫基脱保护,得到了两个二硫键桥联双二茂铁芳胺化合物。用熔点,红外光谱,核磁共振氢谱和高分辨质谱对相关化合物进行了结构表征。电化学循环伏安研究表明,p、m-二茂铁苯胺所形成的席夫碱及其还原脱保护产物的循环伏安性质略有差异,其中仲氨基和二茂铁处于对位的二硫键桥联双二茂铁芳胺容易失去电子。电化学研究表明,通过二硫键的均裂和Au-S键可将含刚性芳香环的二茂铁分子通过自组装的方法修饰在金电极表面,可作为潜在的生物化学传感器。     

基于聚丙烯酸交联组装单层SiO_2纳米粒粗糙表面及其细胞捕获

以玻片为载体(Subs),聚丙烯酸(PAA)为交联剂和柔性体,SiO_2纳米粒为刚性体,人B淋巴细胞瘤Ramos细胞为目标细胞,TD05适体为细胞捕获配体(Apt),在载体上交联组装了结构为Subs-PAA1-SiO_2-PAA2-Apt的细胞捕获支架。该支架既有小尺度的刚性结构,即SiO_2纳米粒,又有柔性结构,即聚丙烯酸PAA1和PAA2。前者增加了载体的粗糙度,而后者不仅能够固载多重捕获配体,也能够有效降低宏观载体对细胞捕获的空间位阻。结果表明,支架具有良好的纳米粒结构,未发现纳米粒的融合甚至消失;支架的特异性捕获是非特异性吸附的16倍,被捕获细胞表现出较高的纯度;同时,支架具有较高的捕获效率,捕获细胞数是通常的单层刚性纳米粒支架的8.3倍。由此表明,该文构建的结构新颖的纳米粒柔性支架实现了目标细胞的高效率、高纯度捕获,将为肿瘤细胞的分析检测提供可靠的样本。     

掺杂聚丙烯酸增强钌络合物接枝聚丙烯酸交联纳米粒的电化学发光

本文合成了钌络合物接枝的聚丙烯酸(Ru-PAA),以此作为电化学发光(ECL)聚合物。当钌络合物为PAA的16.2%(质量比)时,ECL发光聚合物中钌络合物的接枝量达到了饱和。利用Ru-PAA上残余的多羧基和被掺杂PAA的多羧基,以氮丙啶为羧基交联剂,交联制备了PAA掺杂的ECL纳米粒。在ECL纳米粒内掺杂PAA时,ECL强度会增加,表明非发光的聚电解质PAA能够增强纳米粒内部接枝的ECL组分的电致化学发光。当非发光的PAA掺杂量为1/20时,ECL信号增强了43.2%。同时,制备的纳米粒也表现出了一些良好的性质,包括在长达15天的考察期中粒径和粒径分布的结构稳定性、约20nm的小粒径和良好的水溶性。当然,表面的残余羧基也为生物标记与分析提供了良好的条件。     

二硫键桥联双二茂铁芳胺修饰纳米金电极

对或间二茂铁苯胺与对-乙酰硫基苯甲醛反应得到两个席夫碱,硼氢化钠还原席夫碱碳氮双键的同时对乙酰硫基脱保护,合成了两个二硫键桥联双二茂铁芳胺类化合物,p-(Fc-Ph-NH-CH2-Ph-S)2和m-(Fc-Ph-NHCH2-Ph-S)2。将化合物自组装到电沉积纳米金的玻碳电极上,制得稳定的修饰电极,此电极在LiClO4的乙腈溶液中有一对氧化还原峰,用循环伏安法和交流阻抗谱法研究了修饰电极的电化学性质,化合物m-(Fc-PhNH-CH2-Ph-S)2修饰纳米金/玻碳电极对芦丁有催化氧化作用。