酸掺杂聚二茂铁-茴香醛的合成与表征

二茂铁聚合物是一类极具发展和应用前途的金属有机聚合物,它经过缩聚、共聚和改性后可得到具有特殊的电、磁等性能的功能高分子材料。聚二茂铁-茴香醛是一种重要的二茂铁缩聚物,其结构如图1所示：     

有机金属化学

化学这门学科以往曾仔细加以分类,认为除了物理化学外,可分成无机化学和有机化学二大类,但是,最近二十年来,由于无机化学和有机化学的相结合,出现了第三类化学,即有机金属化学。它的飞速发展,已成为当前最活跃的化学领域之一。在有机化学教科书中详细介绍的Grignard试剂,是非常有用的反应试剂,而它本身就是烷基和镁相结合的有机金属化合物。Reformatsky反应中的反应试剂就是BrZnCH_2COOR这一有机锌化合物。具有齐聚结构的烷基锂既是阴离子聚合的催化剂,又是有机合成中有用的试剂。早已众所周知的以Sandmeyer,Gattermann,Ullmann,等人命名的反应一向看作是应用铜催化剂的反应,现在则可看作是有机铜化合物的反应。有机金属化学之所以迅速发展,是以二茂铁结构之阐明,及Ziegler-Natta催化剂之发     

"三明治"化合物——二茂铁

二茂铁是一种结构很特殊的化合物,它的发现在金属有机化合物研究中具有里程碑意义。简介了二茂铁的发现、结构确定、制备和应用。     

中国金属有机化学的进展

本文综述了中国金属有机化学的进展。第一部分是主族元素金属有机化学,它包括有机硅、硼、砷和锡的化学。第二部分是过渡金属有机化学,包括过渡金属有机络合物的合成、结构和反应;过渡金属有机络合物在有机合成中的应用;均相催化和小分子活化。综述引用文献383篇。     

金属有机化合物的结构、活性及其应用

金属有机化学是化学的一门分支学科,它起始于研究金属与有机配体结合的化学,无机化学偏重于M—O,M—N,金属与电负性较大的杂原子配位的化合物,有机化学则偏重于M—C,金属与碳成键的化合物,有时这两类配合方式难以截然分开,统称为金属有机化学或配位化学。有机化学工作者较多地应用这类化合物于合成有机化合物,无机化学工作者较多研究它们的结构和性质;物理化学从理论上研究它们的结构和性质之间的关联和规律。本文试图介绍金属有机化合物的结构、活性及应用的近况。七十年代以前,人们习惯于从已经合成出的金属有机分子模式去进行结构的推导。二茂铁的合成是带有偶然性的,更早的羰基金属的发现也同样是偶然性的,每次这类新的金属有机化合物的发现,都促进了人们去研究它们的结构,理论上去解释新类型金属有机化合物的结构或键型。     

二茂铁及其衍生物在传感器上的应用进展

二茂铁是一类具有夹心结构的有机金属配合物,有良好的氧化 还原特性,可有效改善传感器电极上的电子传递效率。 本文评述了近年来二茂铁及其衍生物在酶生物传感器、免疫传感器和离子传感器上的研究状况,并对其今后的发展方向做出展望。     

三十年来金属有机化合物在合成中应用的进展

金属有机化合物在有机合成中的应用,推动了有机化学的发展。本世纪五十年代前,应用于合成的金属有机仅局限于一、二主族元素的化合物。五十年代后,由于 K.Ziegler、H.C.Brown 和 G.Wittig 的贡献,使应用于合成的金属有机化合物扩展到三、五主族和过渡元素,跳出了原来的一、二主族框框,同时又扩展到类金属有机;另一方面,由于二茂铁的发现,使人     

超分子有机膦大环化合物研究进展

有机膦大环化合物是伴随着大环化学的出现而发展起来的．它们不仅具有多变的结构而且非常稳定;不仅能够包结客体分子,还可以与许多过渡金属形成稳定的配位化合物,在主客体化学以及金属有机催化领域中受到人们的广泛关注．由于其独特的性质,有机膦大环化合物在超分子化学的发展中具有重要的地位．本文主要介绍了近些年有机膦大环化合物研究的新进展及其在超分子化学中的应用．     

分子片和等瓣理论——一种新的沟通无机和有机化学的电子结构理论

最近20年中有机金属化学有了很大的发展,特别是大量具有过渡金属的有机金属化合物的合成,使得研究无机化学和有机化学之间的联系变得更为迫切和可能。人们对有机金属化合物之所以感到兴趣,在很大程度上是由于它们可作为均相催化剂的缘故。在这类化合物中都具有一个以上的过渡金属—碳键。因此它是一个与有机化学和配位化学密切相关的领域。由于含有过渡金属原子就使这类分子具有独特的反应性能,并且使那些很不稳定的诸如环丁二烯、三亚甲基甲烷和乙烯醇等分子在构成有机金属化合物后就变得较为稳定。     

基于中性铂炔基元的超分子有机金属凝胶研究进展

作为一类经典的软物质材料,超分子凝胶在催化、化学传感、药物释放等许多领域展示了广泛的应用前景.最近人们研究发现,在基元砌块中引入金属特别是过渡金属之后,所形成的有机金属凝胶在光电材料、催化、磁性等方面具有独特的物理化学性质.近年来,电中性铂炔基元因其独特的线性结构、易合成及丰富的光物理性质在超分子化学及材料科学中被广泛应用.总结了基于中性铂炔基元的超分子有机金属凝胶的构筑及其功能研究进展,主要包括以苯撑共轭结构为核心骨架的铂炔有机金属凝胶以及官能团修饰的铂炔有机金属凝胶.     

l’-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体, 利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物. 然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制, l’-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点, 从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中. 合成该物质的传统方法不仅路线长, 且需要使用昂贵的金属有机试剂. 我们利用改进后的合成方法, 以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1’-碘代二茂铁甲醛. 该方法不仅缩短了合成路线, 简化了反应条件, 且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂, 是目前合成该化合物最简单的方法.     

1'-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体,利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物.然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制,1'-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点,从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中.合成该物质的传统方法不仅路线长,且需要使用昂贵的金属有机试剂.我们利用改进后的合成方法,以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1'-碘代二茂铁甲醛.该方法不仅缩短了合成路线,简化了反应条件,且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂,是目前合成该化合物最简单的方法.     

1,1＇-不同酰基二茂铁衍生物的合成和波谱研究

自从本世纪五十年代初发现二茂铁的芳香性以后,关于酰基二茂铁的制备已有文献记载.但有关1,1′-不同酰基取代二茂铁衍生物合成的报道很少.本文对乙酰基二茂铁进行卤代苯甲酰化,得到二酰基化合物1—6和两分子乙酰基二茂铁的缩合物7.正十六酰基二茂铁进行乙酰化和苯甲酰化得到二酰基化合物8和9.1—6,8和9均未见文献报道.这类化合物的合成及其波谱研究,对于系统地探讨具有特殊夹心结构的二茂铁及其衍生物的物理和化学性能有重要的意义.     

含二茂铁基希夫碱及其配合物的研究

本文报道了含二茂铁基希夫碱-1,2-亚乙基双(二茂铁甲酰基异丙亚胺)及其某些d,f过渡金属配合物的合成,并对其结构进行了表征。     

过渡金属催化下的氟烷基化的研究

金属有机化学近年来发展非常迅速,但是过渡金属催化在氟化学中应用研究得很少。某些甚至是空白,对其反应机理更无人作过研究。因此研究过渡金属催化在氟化学中应用是个崭新的课题。我们对过渡金属催化合成有机氟化合物和反应机理进行一系列的研究。     

联三吡啶配体组装及其金属络合物性能*

金属-配体间的配位作用是超分子化学中最重要的相互作用之一,寡聚吡啶配体可以与许多过渡金属离子配位,形成具有独特磁、光物理和电化学性质的过渡金属配合物,因此联三吡啶配体过渡金属配合物性能研究引起化学家的广泛关注。本文系统综述了联三吡啶配体及其衍生物的组装策略及其过渡金属配合物的光化学与光物理性能,包括单极、二极及多极配体以及由这类配体组装得到的各种拓扑结构的单核、多核过渡金属配合物,如线型金属寡聚物、金属聚合物、金属大环化合物、有机金属树枝状化合物等,并介绍这些配合物在该领域研究和应用前景。     

含二茂铁基Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了两个新型含有二茂铁基的schiff碱配体及其8种过渡金属配合物,并通过^1HNMR,IR,元素分析,热分析和摩尔电导对其结构进行表征,提出了配合物的可能结构。     

新型三维间排层状钴磷酸盐配合物Co_3(PO_4)_2·6H_2O的合成与晶体结构

0引言 60年代初,Weisz提出规整结构分子筛"择形催化"概念,继而发现它对催化裂化反应的惊人活性[1].金属有机膦酸化学因其在自组装化学、超分子化学、软化学和纳米化学等前沿领域的广泛研究而倍受广大化学工作者的关注[2],尤其是在吸附、催化、离子交换、非线性光学材料方面潜在极大的应用前景[3,4],因而设计和合成新型的有机膦酸及其金属化合物,并进一步探索其结构和性能之间的关系,对筛选出具有实际应用价值的新型结构材料具有重要的意义.     

1，1’-二茂铁二甲醛的合成研究

半个世纪以来，由于二茂铁及其衍生物表现出特有的芳香性、稳定性、氧化还原性及生物活性等，使得它们在材料、航天、医疗等领域得到了广泛的应用。醛基取代二茂铁衍生物是其中的重要一种，除了具有二茂铁的特性外，还具有醛基的还原性以及羰基和Cp环的共轭特征，使其成为重要的中间体或起始原料，例如：Wright课题组首次合成了主链含二茂铁的二阶非线形金属有机聚合物，     

某些N-芳基-(1′-羧甲基二茂铁基)乙酰胺的合成与表征

以二茂铁为起始原料,经多步反应,合成了1,1’-二茂铁二乙酸酐,后者与取代苯胺反应,合成了十四种新型二茂铁二乙酸单酰胺,并由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定了化合物的结构。此外,对二茂铁二羧酸单酰胺与过渡金属的螯合反应进行了初步研究。