含半夹心铱/铑/钌结构基元的离散型金属环状化合物的研究进展

由于离散型金属环状化合物在主客体化学、气体吸附、分子识别及催化等领域被广泛应用,因此,构筑新型金属环状化合物并研究它们的物理化学性质及应用成为无机化学、有机化学和超分子化学中热门研究方向之一.具有半夹心结构的钌、铱和铑有机金属单元在形成金属环状化合物时具有以下的优势:增强了化合物的溶解性,屏蔽住金属的一半以减少反应的复杂性,易于修饰得到不同结构的产物.综述了近年来以半夹心结构的钌、铱和铑结构基元的离散型金属框架化合物的组装合成和应用.     

基于亚组分自组装的金属有机超分子研究进展

亚组分自组装是构建金属有机超分子结构最为简便有效的手段,利用简单的亚组分单元与金属离子快速组装构建复杂的金属有机超分子结构体系,已经成为构筑超分子结构的一个重要研究方法.重点介绍了几种亚组分自组装的金属有机超分子体系,包括螺旋结构、四面体结构、六面体结构、八面体结构等,并介绍了利用这些超分子结构的内部空腔所提供了独特的化学微环境,进行客体的识别、保护、催化、萃取等功能化研究.此外,还对基于亚组分自组装的金属有机超分子的发展前景加以展望.     

先进功能分子体系的设计与组装——从低维到多维

在设计、合成功能分子基元的基础上,综合考虑能量、结构和性质匹配的原则及小尺度下复杂的物理化学现象等关键科学问题,建立了自组装新方法,发展了尺寸与结构可控的分子聚集态结构材料定向、定维自组装技术,构建了大面积、高有序分子聚集态结构材料.并研究了有序异质和同质结构以及表界面问题,特别是界面活性、界面连接等关键科学问题.证明了分子聚集态材料中的性质和性能与形貌、尺寸和维数的强烈依赖关系.从合成化学新的视角出发,建立了合成碳的新同素异形体——石墨炔的新方法,并研究了石墨炔在信息技术、电子、能源、催化以及光电等领域的应用.这些研究对化学、材料科学、物理学、微电子学等基础科学研究以及基于这些学科的交叉研究具有重大的科学意义.     

超分子有机膦大环化合物研究进展

有机膦大环化合物是伴随着大环化学的出现而发展起来的．它们不仅具有多变的结构而且非常稳定;不仅能够包结客体分子,还可以与许多过渡金属形成稳定的配位化合物,在主客体化学以及金属有机催化领域中受到人们的广泛关注．由于其独特的性质,有机膦大环化合物在超分子化学的发展中具有重要的地位．本文主要介绍了近些年有机膦大环化合物研究的新进展及其在超分子化学中的应用．     

硫醇-烯/炔点击化学制备有机/无机杂化材料

有机/无机杂化材料因其独特、优异的结构和性能已经成为目前材料领域的研究热点,硫醇-烯/炔点击化学是近年发展起来的一类新型点击化学,以其反应条件温和、速率快、产率高、产物容易分离以及高度选择性等优点受到国内外研究者的广泛关注。本文综述了近年来硫醇-烯/炔点击化学制备有机/无机杂化材料的研究进展,重点介绍了利用硫醇-烯/炔点击化学制备硅类、碳类、金属及金属氧化物类有机/无机杂化材料,并归纳了这些有机/无机杂化材料在生物医用、环境保护、光电材料等方面的应用,最后展望了硫醇-烯/炔点击化学制备有机/无机杂化材料未来的发展方向。     

有机阳离子-无机多阴离子复合物:高分子体系中的组装及其自组装

有机阳离子包覆多金属氧簇无机多阴离子形成的具有确定化学组成、两亲性核壳结构超分子复合物,具有易于调控和集成有机和无机组分结构与功能的特性.以此类复合物为预组装体的自组装和高分子功能杂化材料展现了一类具有多方面构筑超分子组装体的新型构筑基元体系.如何实现预组装体复合物在结构稳定、具有良好加工性基材中的组装和功能化成为这一领域的重要研究内容.本文系统地总结了基于此类超分子复合物的高分子纳米复合材料和溶液中组装方面的研究进展与发展趋势.     

超分子凝胶的手性功能应用:手性分子识别与不对称催化

超分子凝胶通过形成三维空间网络结构将溶剂液体相固定化,是一类重要的软物质材料。由于超分子凝胶能快速形成,自组装形成的纳米结构均一、可调,且可大规模制备,因此成为超分子化学、纳米技术以及材料科学研究的重要研究方向之一,并在诸多领域得到广泛的功能研究和应用拓展,如在材料模板、光电开关、药物释放、分子识别和超分子催化等方面已有大量研究报道。由于超分子凝胶具有固-液相可逆转变、可控组装等特性,成为了超分子手性和分子手性研究的重要载体。近年来超分子凝胶在超分子手性催化、手性分子识别等方面取得了一系列重要突破,为超分子凝胶功能应用开辟了新的空间,为手性科学研究提供了新的手段和方法。     

有机低分子凝胶因子

糖苷、甾核、氨基酸等类型结构化合物是近年来有机低分子凝胶因子的研究重点,联（并）苯、有机金属化合物以及二元凝胶体系等方面有了新的拓展。本文综述了2000年以来有机低分子凝胶因子主要结构类型、表征方法和应用的研究进展,分析了凝胶因子在敏感性材料、无机纳米材料、固体燃料、固体电解质、药物控释等方面的应用,展望了其在分子识别、光电材料、半导体材料、生物催化等方面的潜在应用。     

多金属氧酸盐-三（2，2’-联吡啶）钌层接层自组装纳米复合膜的制备及光致发光性质

层接层自组装技术作为制备均匀、超薄多层薄膜的有效方法已引起人们极大的关注．利用这种方法可以将无机、有机组分有序地组合在薄膜中，在固体基底上构建功能性分子的超分子结构，并且可以在分子水平上调控每层膜的结构和厚度，从而实现薄膜的光、电、磁、非线性光学等功能化．多金属氧酸盐具有独特、优异的物理化学性能，在药物化学、电化学、催化化学及材料化学等方面具有     

基于硅烷化启动的环化反应研究进展

有机硅化合物是许多材料的重要基元和有用的有机分子,是化学合成中用途广泛的合成中间体.因此,化学家们一直致力于开发构建含硅化学键的新方法,特别是C—Si键.自从Sakurai和Imai在1975年报道了第一个钯催化的硅环丁烷与炔的环加成反应以来,过渡金属催化硅基环化反应得到了迅速的发展.随着自由基反应的迅猛发展,研究者将其拓展到有机硅分子间环化反应,硅的环化反应迎来了新的发展.主要从过渡金属催化的硅环化反应、自由基引发的硅环化反应、C+离子引发的硅环化反应展开讨论,最后对当前的研究进展进行了总结.     

超分子凝胶:结构多样性与超分子手性

超分子凝胶作为一种重要的软物质材料,在构建多重刺激响应性、光电功能,以及生物相容材料等功能软物质方面表现出了独特的优越性。超分子凝胶在形成过程中往往得到比较均一的纳米结构,且具有结构多样性;而另一方面,超分子凝胶的构筑单元大部分是手性分子,超分子凝胶也是实现手性在超分子层次/纳米层次表达的重要途径,尤其是手性传递、手性放大、不对称催化方面,同时超分子凝胶也是构筑手性纳米结构的重要手段。本文主要对超分子凝胶形成中的纳米结构以及形貌的多样性和超分子手性进行介绍,并展望该领域未来的发展方向。     

通过自分类构筑以两种分立金属有机大环为交联点的超分子聚合物凝胶

通过合理分子设计,合成了分别含有柱芳烃主体基元和氰基客体基元且具有不同尺寸的吡啶给体D1和D2,同时选择120?双铂金属盐A作为受体,从三组分出发,通过"一锅法"配位键导向自组装,自分类得到分别含有3个柱[5]芳烃单元的金属有机大环H和含有3个氰基中性客体的金属有机大环G.随着体系浓度增大,通过柱芳烃共价大环与中性氰基客体之间主客相互作用,逐级自组装形成以2种分立金属有机大环为交联点的新型超分子聚合物.所得到的超分子聚合物通过变浓度核磁氢谱(1H-NMR)、动态光散射(DLS)、二维核磁扩散序谱(DOSY)、扫描电镜(SEM)等进行了表征.有趣的是,进一步增加浓度(9.9 wt%),超分子聚合物转化成超分子聚合物凝胶,并且在温度、中性有机小分子及卤素离子等多重刺激下实现凝胶-溶液的可逆转化.     

多金属氧酸盐-三(2,2′-联吡啶)钌层接层自组装纳米复合膜的制备及光致发光性质

层接层自组装技术作为制备均匀、超薄多层薄膜的有效方法已引起人们极大的关注 .利用这种方法可以将无机、有机组分有序地组合在薄膜中 ,在固体基底上构建功能性分子的超分子结构 ,并且可以在分子水平上调控每层膜的结构和厚度 ,从而实现薄膜的光、电、磁、非线性光学等功能化 [1～ 6 ] .多金属氧酸盐具有独特、优异的物理化学性能 ,在药物化学、电化学、催化化学及材料化学等方面具有十分广阔的应用前景 [7～ 9] ,将其组合在薄膜中 ,可赋予膜材料更优异的功能特性 .钌的联吡啶配合物在光化学、电化学及电子和能量转移等领域颇受关注 ,并已…     

新型三维间排层状钴磷酸盐配合物Co_3(PO_4)_2·6H_2O的合成与晶体结构

0引言 60年代初,Weisz提出规整结构分子筛"择形催化"概念,继而发现它对催化裂化反应的惊人活性[1].金属有机膦酸化学因其在自组装化学、超分子化学、软化学和纳米化学等前沿领域的广泛研究而倍受广大化学工作者的关注[2],尤其是在吸附、催化、离子交换、非线性光学材料方面潜在极大的应用前景[3,4],因而设计和合成新型的有机膦酸及其金属化合物,并进一步探索其结构和性能之间的关系,对筛选出具有实际应用价值的新型结构材料具有重要的意义.     

超分子金属凝胶

近年来,超分子凝胶已逐渐发展为一类具有广阔应用前景的智能/功能性纳米材料。目前研究的大部分超分子凝胶利用的是氢键或者分子堆积作用,而配位键这一在超分子化学中同样重要的作用在凝胶合成上的应用则远远不足。由于引入金属离子后能够给凝胶带来光电、催化、氧化还原等新的性能,因此超分子金属凝胶的研究也在近年来得到升温。本文首先给出超分子金属凝胶的定义,接着通过实例具体介绍基于凝胶因子和配位聚合物两种形式的超分子金属凝胶,将分子结构特别是其中的配体基团、所用金属离子和凝胶的性质、功能联系起来,最后简介异常的超分子金属凝胶行为。     

水溶性三维有序超分子和共价有机聚合物

总结了近年来在水溶性三维超分子聚合物、 超分子有机框架、 超分子-金属有机框架杂化结构、 超分子-共价-金属有机框架杂化结构及共价有机框架合成、 催化和输送功能方面的研究进展, 指出了有序三维聚合物未来研究面临的挑战并展望今后的发展方向.     

室温磷光凝胶研究进展

室温磷光(RTP)材料因其独特的发光性质和在光电、传感、生物成像及信息加密等领域广阔的应用前景吸引了研究者的兴趣。近年来,科学家探索了各种方法调控有机分子的室温磷光,并通过磷光分子结构设计以及磷光保护基质的构建成功构筑了长寿命和高量子效率的有机室温磷光材料。超分子凝胶作为诱导室温磷光的新基质,具有三维网络结构、热可逆性质及刺激响应性等优势而引起关注。本综述围绕无金属室温磷光凝胶材料和含金属室温磷光凝胶材料,总结了近年来关于室温磷光凝胶材料的研究现状,并在此基础上,简要展望了室温磷光凝胶材料研究的发展趋势。     

气态酸和有机胺响应的超分子凝胶

超分子凝胶是由有机分子在非共价键作用力驱动下自组装形成的一种具有液态和固态双重性质的软物质。超分子凝胶能对多种外界刺激做出响应,广泛应用于催化和传感等领域。与传统的小分子探针相比,超分子凝胶传感器显示出了多种检测模式和多信号输出的优点,如超分子凝胶材料的内部三维网络结构和较大的接触面积有利于分析物的快速渗透,并且其凝胶状态的变化可以作为检测过程中的输出信号。此外,干凝胶薄膜材料还具有三维网络结构,在检测气体分析物方面表现出优异的检测性能。本文重点介绍了超分子凝胶在气态酸和有机胺检测中的应用以及相关超分子凝胶的设计和检测机理,为构建用于气态酸和有机胺检测的新型超分子凝胶提供了参考。最后总结了超分子凝胶在气态酸和有机胺检测中存在的问题及应用前景。     

天然五环三萜有机功能分子

天然五环三萜在自然界中广泛存在,由六个异戊二烯单元组成,可以从动植物中分离获取。因具有手性刚性骨架、多反应位点、独特组装性能、良好生物相容性及药理活性,其在超分子化学、智能材料、界面化学、药物传输等领域有着不可忽视的潜力。本文基于课题组近年来在天然五环三萜有机功能分子方面的工作,概述了含甘草次酸和甘草酸骨架的功能小分子和高分子的设计、合成及其在水凝胶、有机凝胶、有机-无机复合凝胶、手性材料、温敏和自愈合材料、农用Pickering乳液、准聚轮烷等方面的应用。     

双组分有机低分子凝胶的研究进展

双组分有机低分子凝胶的研究已成为纳米化学新兴研究领域的热点之一, 形成双组分有机低分子凝胶的有机分子具有多种结构, 例如: 巴比妥酸衍生物、氨基酸衍生物、糖类衍生物、金属有机化合物、胆固醇类衍生物和树枝状分子等. 较系统地综述了目前已知的双组分凝胶及其所涉及的有机低分子凝胶因子的主要结构类型, 并展望了双组分有机低分子凝胶的应用前景.