双-(2,4-二羟基苯乙酮)缩肼的合成及其与锶的荧光猝灭反应

合成了一种新的双席夫碱荧光试剂——双-(2,4-二羟基苯乙酮)缩肼。该试剂在491．2nm处有强荧光峰,当有锶离子存在时,可形成稳定的络合物而使试剂的荧光猝灭。利用此反应建立了一个荧光测定痕量锶的新方法,其线性范围为0．10—50．0μg/L,检出限0．056μg/L,方法成功地应用于矿泉水中痕量锶的测定。     

2，3，4-兰羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺与铜的高灵敏度荧光反应及其应用

合成了新荧光试剂2,3，4-三羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺(TAFA)。详细研究了试剂与铜的荧光反应新体系的最佳适宜条件。在pH9．0的乙醇／水(3．5：6．5，V/V)溶液中，该试剂与铜离子形成稳定的络合物，组成比为1：1(金属：试剂)，λex/em=422．4／561．6nm。所建立的铜的荧光分析方法的线性范围为0.5～120.0μg／L；检出限为0．26μg／L。方法成功地应用于矿泉水和水中痕量铜的测定。     

新试剂3-对氟苯基-5-（2＇-羧基苯偶氮）若丹宁的合成及荧光法测定铋

合成了新型试剂3-对氟苯基-5．(2’-羧基苯偶氮)若丹宁，并经元素分析、IR确证了其结构。研究发现在pH=5．2时该试剂与痕量铋锄形成的螯合物可使试剂的荧光强度大大减弱，在λex／λem=305nm/404nm处有最大峰；其荧光猝灭值与铋的浓度在1．0-12μg/L范围内呈线性关系，检出限达0．26μ／L。建立了荧光光度法测定痕量铋的新方法。     

茚三酮缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光测定痕量钒(Ⅴ)及其催化反应机理

合成了新型席夫碱类试剂茚三酮缩7－氨基－8－羟基喹啉－5－磺酸，建立了该试剂催化荧光测定痕量钒（Ⅴ）的新体系，反应在盐酸体系中进行，其λex／λm为325／448（nm），钒（Ⅴ）的量在0～40．0μg／L、40.0～160．0μg／L呈良好线性关系，检测下限为1.7μg／L，方法用于水样痕量钒的测定，结果令人满意。此外，还详细探讨了反应机理和动力学方程。     

双波长双指示物催化光度法测定水中痕量铜

研究了在pH5.5的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液介质中，痕量Cu（Ⅱ）催化过氧化氢氧化吖啶黄和酸性品红褪色的指示反应。通过测量450nm和540nm处，催化反应体系和非催化反应体系吸光度的变化，利用铜离子浓度与两波长处吸光度差值的和呈线性关系，建立了双波长双指示物催化光度法测定痕量铜的新方法。在最佳实验条件下，测定铜的线性范围为0．60～32μg/L，检出限为0．24μg/L。该方法操作简单，灵敏度高，选择性好，用于水样中痕量铜的测定，获得满意结果。     

荧光红-曙红Y能量转移及荧光猝灭法测定痕量铜(Ⅱ)的研究

在λex／λem=404．7／550nm,乳化剂OP存在下,荧光红-曙红Y能够发生有效能量转移,使曙红Y荧光强度大大提高;在pH6．5～7．6的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,Cu(Ⅱ)与曙红Y和邻菲罗啉形成配合物,使曙红Y的荧光猝灭,从而建立了测定痕量铜的荧光分析新方法。铜含量在0～250μg／L范围内与曙红Y的荧光猝灭程度呈良好的线性关系。方法的检出限为0．82μg／L;测定100μg／L铜溶液,其RSD为4．6％(n=11);样品加标回收率为102．1％～105％。本法用于人发、茶叶和大米中痕量铜的测定,结果满意。     

双-[4-(α-萘偶氮)-水杨醛]缩邻苯二胺的合成及其与铜的荧光熄灭反应

本文报道了一种新的含西佛碱的偶氮荧光试剂,双-[4-(a-萘偶氮)-水杨醛]缩邻苯二胺(BNASPD)的合成.试剂在435nm处有一强荧光峰.当有铜离子存在时,可与试剂形成稳定的配合物而使试剂的荧光熄灭.反应具有较高的灵敏度和选择性.利用此反应建立了一个荧光测定痕量铜的新方法,其检出限可达到1.0ngCu/mL.方法用于无机盐试剂及矿泉水中铜的测定,结果满意.     

壳聚糖富集火焰原子吸收法测定水中痕量铜

采用壳聚糖修饰钨丝基质螺旋卷，直接浸入含有痕量铜的pH5．0的Brltton-Robinson缓冲溶液中，经电磁搅拌富集一定时间后，将其转移至空气／乙炔火焰燃烧器上，利用火焰原子吸收光谱法简便快速测定水中痕量铜。方法的线性范围为2—75μg／L；检出限为0．98μg／L。同一支钨丝螺旋卷重复涂敷壳聚糖富集Cu，RSD(n=6)为2．7％。     

3-对甲苯基-5-(4′-硝基-2′-羧基苯偶氮)-2-硫代-4-噻唑啉酮的合成及用于铜的荧光光度测定

本文报道了新荧光试剂3-对甲苯基-5-（4’-硝基-2‘-羧基苯偶氮）-2-硫代-4-噻唑啉酮（MPNCPATTN）的合成。通过元素分析、红外光谱，核磁共振氢谱和质谱确证了其结构。在pH5．6时，它与铜（Ⅱ）形成稳定的荧光络合物，在λex／λem=308nm／403nm处产生强烈荧光，其荧光强度与铜（Ⅱ）的浓度在6．28×10－9～9．44×10-7mo1／L范围内呈线性关系，检测限为0.399μg／L的铜（Ⅱ）。测定了人发中的痕量铜，结果满意。     

碲化镉纳米晶荧光猝灭法测定痕量铜(Ⅱ)

制备了水溶性的CdTe纳米晶。基于铜（Ⅱ）离子在pH=7,80的磷酸盐缓冲溶液中对该纳米晶的荧光具有较强的猝灭作用,建立了一种测定铜（Ⅱ）离子的新方法。在最佳条件下,体系的相对荧光强度（△F）与铜（Ⅱ）离子的浓度呈线性关系,线性范围为8．0～320．0μg／L,其线性回归方程为：△F=-8．18-0．14c（μg／L）;检出限为3．24μg／L。本方法用于实际样品中痕量铜的测定,结果令人满意。     

Bis

[formula: see text] The generation of (2-PyMe2Si)2CHLi was easily accomplished by the deprotonation of (2-PyMe2Si)2CH2 using n-BuLi in Et2O. Thus generated (2-PyMe2Si)2CHLi was found to react with a variety of aldehydes and ketones to give the corresponding vinylsilanes in extremely high yields with complete stereoselectivities.     

3,4‐Bis(bromomethyl)thieno[2,3‐b]thiophene: Versatile Precursors for Novel Bis(triazolothiadiazines), Bis(quinoxalines), Bis(dihydrooxadiazoles), and Bis(dihydrothiadiazoles)

A synthesis of novel bis(triazolothiadiazines) 11 , 12 , 13 , 14 , bis(quinoxalines) 16 and 17 , bis(thiadiazoles) 24 and 25 , and bis(oxadiazole) 31 , which are linked to the thieno[2,3‐b]thiophene core via phenoxymethyl group, was reported. Thus, reaction of the bis(α‐bromoketones) 6 and 7 with the corresponding 4‐amino‐3‐mercapto‐1,2,4‐triazole derivatives 8 , 9 , 10 in ethanol–DMF mixture in the presence of a few drops of triethylamine as a catalyst under reflux afforded the novel bis(5,6‐dihydro‐s‐triazolo[3,4‐b]thiadiazines) 11 , 12 , 13 , 14 in 60–72% yields. The bis(quinoxalines) 16 and 17 were also synthesized as a sole product in high yields by the reaction of 6 and 7 with o‐phenylenediamine 15 in refluxing acetonitrile in the presence of piperidine as a catalyst. Cyclization of the bis(aldehyde thiosemicarbazones) 20 and 21 with acetic anhydride afforded the corresponding bis(4,5‐dihydro‐1,3,4‐thiadiazolyl) derivatives 24 and 25 in good yield. Bis(5‐phenyl‐2,3‐dihydro‐1,3,4‐oxadiazole) derivative 31 could be obtained in 67% yield by cyclization of the appropriate bis(N‐phenylhydrazone) 29 in refluxing acetic anhydride for 3 h.     

Synthesis of Bis(phosphonatomethyl)-, Bis(phosphinatomethyl)-, and Bis(phosphinoxidomethyl)amines,as Well as Related Ring Bis(phosphine) Platinum Complexes

The double Kabachnik–Fields condensation of primary amines with 2 equivalents of the other reagents (formaldehyde and a >P(O)H species, such as dialkyl phosphites, diphenylphosphine oxide, as well as the related dioxaphosphorine and oxaphosphorine derivatives) carried out under microwave conditions afforded the title products in 79–94% yields. The bis(phosphinoxidomethyl)amines were converted, after double deoxygenation, to the corresponding ring platinum complexes.