2-(氨基苯基)六氟异丙醇衍生物的合成

以六氟丙酮三水合物和芳香胺为原料,合成了一系列2-芳胺基六氟异丙醇化合物。研究了反应中原料配比、催化剂种类及用量、溶剂种类、反应时间及取代基对反应的影响。结果表明,在六氟丙酮三水合物用量为90 mmol,芳香胺用量为30 mmol,对甲基苯磺酸为催化剂,其用量为苯胺物质量的6%时,回流反应5～35h,反应的转化率和收率分别高达40.1%～100.0%,39.0%～99.0%。同时本文对六氟丙酮三水合物和无水六氟丙酮与苯胺的反应机理进行了比较,推测了六氟丙酮三水合物与苯胺的反应历程,并通过对其中间产物结构的表征进一步确认了该历程。     

基于亚硝酸盐的复合型阻锈剂性能研究

基于阴、阳两极阻锈剂阻锈机理,对市售常用阻锈剂阻锈效果及其混凝土性能进行试验研究,得到阻锈效果和混凝土性能良好的阴阳两极复合型钢筋阻锈剂.研究结果表明:在多种阴阳极型阻锈剂中单掺苯并三唑和亚硝酸钠的阻锈效果最为明显,当苯并三唑与亚硝酸钠的质量配比为1:1时具有良好的阻锈及协同效应,且提高了混凝土密实度.     

碲化镉纳米晶荧光猝灭法测定痕量铜(Ⅱ)

制备了水溶性的CdTe纳米晶。基于铜（Ⅱ）离子在pH=7,80的磷酸盐缓冲溶液中对该纳米晶的荧光具有较强的猝灭作用,建立了一种测定铜（Ⅱ）离子的新方法。在最佳条件下,体系的相对荧光强度（△F）与铜（Ⅱ）离子的浓度呈线性关系,线性范围为8．0～320．0μg／L,其线性回归方程为：△F=-8．18-0．14c（μg／L）;检出限为3．24μg／L。本方法用于实际样品中痕量铜的测定,结果令人满意。     

微波辅助氢氧化钾催化合成2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇

微波辐射下,在水溶液中以KOH催化苯酚与六氟丙酮三水合物（HFA·3H2O）的缩合反应,制备了2-(4-羟-基苯基)六氟异丙醇的异构体混合物;目标产物结构经IR、1H NMR和MS确认。 结果表明,与传统加热法相比,微波辐射法可明显缩短反应时间。 在n(苯酚)∶n(HFA·3H2O)∶n(KOH)=3.0∶1.0∶0.3及微波功率为300 W条件下,反应时间可由常规加热法的35 h缩短至6 h,总收率由87%提高到90%,目标物产物选择性为94%。     

合成双酚AF的新方法

由六氟丙酮三水合物和苯胺,经缩合、重氮化、水解、Friedel-Crafts烷基化等4步反应在常压下合成了双酚 AF。首先,以五氧化二铌为催化剂,在 n (HFA•3H₂O) : n (aniline) : n (Nb₂O₅) = 2 : 1 : 0.1,回流 6 h 条件下,合成出中间体（Ⅰ）,收率高达96.3%。然后在重氮化温度为 ﹣2 ～ 2 ℃,硫酸质量分数为 14.7%,n (Ⅰ) : n (H₂SO₄) : n (NaNO₂) = 1 : 4.1 : 1.1,及水解时硫酸质量分数为 50%,n (H₂SO₄) : n (Ⅰ) = 11.0 : 1、108～112 ℃反应 1.5 ～ 2 h 的优化条件下,化合物Ⅰ经重氮化、水解后以 92.7%的高收率得到中间体 2-（4-羟基苯）六氟异丙醇（Ⅱ）;再在甲磺酸存在下,化合物Ⅱ与苯酚经Friedel-Crafts烷基化反应以 72.4% 的收率合成了目标产物双酚 AF（Ⅲ）,总收率为 64.6%（以苯胺为基准计算）。     

水泥浆体内游离态亚硝酸根含量的影响因素研究

混凝土中游离态NO_2~-含量是钢筋阻锈的主要因素,本文通过测定游离态NO_2~-含量和水化产物的组成,评价了水泥浆体内游离态NO_2~-含量对钢筋的影响因素.结果表明:养护龄期越长游离态NO_2~-含量越低,早期游离态NO_2~-含量下降速率较快,后期趋于平缓,且生成NO_2-AFm化合物;养护温度越高,游离态NO_2~-含量越低,离子固化率越高,对早期离子固化速率的影响尤为明显;水灰比越大,游离态NO_2~-含量越小,水泥浆试件内的游离态NO_2~-在养护后期仍持续固化而水灰比较小的试件在后期固化速率变慢;随着亚硝酸盐掺量的增加,水泥浆体中游离态和固化态的NO_2~-含量均随之增加,但固化率却随掺量的增加而减少.     

TG-DSC-MS联用研究不同气氛下腰果壳油改性热塑性酚醛树脂的热裂解特性

采用热重-差示扫描量热-质谱联用技术(TG-DSC-MS)研究了腰果壳油改性热塑性酚醛树脂在不同气氛下热分解过程中质量、能量、气体产物的变化规律,利用Coats-Redfern法计算了腰果壳油改性热塑性酚醛树脂热分解的动力学参数。结果表明,裂解气氛能显著影响样品的热解过程:与氮气气氛下相比,样品在空气气氛下的失重区间总数和主失重区温度范围均增加,且有2个主失重区,裂解更加完全;氮气气氛下,在主失重区表现明显的吸热效应,而在空气气氛下,第Ⅰ主失重区的热效应与升温速率有关,第Ⅱ主失重区放热明显;在反应深度α为0.10~0.90的区间内,分别采用一级四段、一级六段对样品在氮气、空气气氛下的热裂解过程进行模拟,得到氮气气氛下各段的平均活化能为17、65、32、13 kJ·mol-1,空气气氛下各段的平均活化能为72、23、14、12、19、57 kJ·mol-1。不同气氛下,MS总离子流图信号强度与TG曲线的变化规律具有一致性,但气氛种类对裂解产物种类和相对含量有较大影响:惰性气氛(Ar气)下,样品更容易裂解成烷基酚(苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、二甲苯酚、三甲苯酚)、烷基苯(苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙基甲苯)等芳香烃类和烷烃类(甲烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷)等气态产物,芳香烃化合物为主产物,生成量在305~333℃达到第一个峰值,408~460℃附近达到第二峰值;而在有氧的空气气氛中,CO2、H2O和甲酸为主要气体产物,释放量明显比惰性气氛下大,芳香烃类化合物只在第一个主失重区有逸出,种类和释放量明显较少,且未检测到烷烃类化合物。