柠檬酸镍(Ⅱ)配合物的合成、光谱和晶体结构

在弱酸性介质中，氯化镍和柠檬酸铵反应可得到镍水合离子与二聚柠檬酸镍配离子的加合配合物(NH₄)［Ni(H₂O)₆］［Ni(Hcit)(H₂O)₂］₄·10H₂O 1，晶胞参数：a=9.7273(9), b=12.034(2), c=13.348(2)?, α=63.54(2), β=88.45(1),γ=86.28(1)°,V=1395.9(3)?^{3, Z=1，配合物的阳离子为两个铵离子和一个六水合镍离子，阴离子由两个二聚柠檬酸镍［Ni(Hcit)(H₂O)₂］2-₂组成。在不对称的配阴离子中，两个柠檬酸分别以羟基、α-羧基和一个β-羧基同第一个镍配位，剩下的β-羧基作为桥基同另一个镍配位形成二聚体。}     

Cu-Ni-Mg-Al-CO_3四元水滑石的合成及结构分析

以Cu(NO3)2 ·3H2 O,Ni(NO3)2 ·6H2 O,Mg(NO3)2 ·6H2 O和Al(NO3)3·9H2 O为原料,以NaOH和Na2 CO3为沉淀剂,采用成核/晶化隔离法合成了Cu Ni Mg Al CO3四元水滑石,通过XRD,FT IR,TG DTA,ICP等手段对样品进行测试和表征,并且对水滑石结构的层板和层间阴离子相互作用进行分析和讨论.结果表明,控制Cu2 +离子与其它二价金属离子的配比,可制备晶体结构规整的M(II)4 M(III)2 (OH)12 CO3·4H2 O型水滑石;Cu2 +离子的引入导致了明显的Jahn Teller效应;且随Mg2 +量的增加,使得这种效应更加显著,另一方面Mg2 +量的增加有利于Cu Ni Mg Al CO3四元水滑石晶体在a方向上生长,增强其热稳定性     

两个单核镍含氮配体配合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

采用回流法在水溶剂中合成了2个含氮配体单核镍配合物[Ni(phen)2(H2O)2](1,6-nds)·2H2O(1)和[Ni(phen)3](1,6-nds)·10H2O(2)(1,6-nds=1,6-萘二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉)。配合物1中,镍离子与2个1,10-邻菲罗啉和2个水分子配位,形成[Ni(phen)2(H2O)2]2+阳离子。2个没有配位的水分子通过氢键与[Ni(phen)2(H2O)2]2+和1,6-萘二磺酸根离子相互连接形成二维层状结构。配合物2中,镍离子与3个1,10-邻菲罗啉配位,形成[Ni(phen)3]2+阳离子。大量的氢键将自由的水分子和1,6-萘二磺酸根离子连接形成三维网状结构。2个配合物中1,6-萘二磺酸根离子均没有与镍离子配位,只是起到平衡电荷的作用。室温下,配合物显示了较大的荧光发射峰,其最大发射峰分别在443和438 nm。     

由大环配体[As_4W_(40)O_(140)]~(28-)与Ni~Ⅱ形成的新型超大杂多化合物

在pH=4.0的水溶液中,NiCl2·6H20,NH4Cl与Na27[NaAs4W40O140].60H2O反应,得到了新的杂多砷钨酸盐(NH4)20[Na2(H2O)2Ni(H2O)5(Ni(H2O)}2As4W40O140].61H2O单晶,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构,晶体属三斜晶系,P1空间群;其晶胞参数为:a=1.33135(18),b=1.9722(3),C=3.6430(5)nm,a=78.010(2)。,β=82.145(2)。,γ=74.385(2)。,V=8.978(2)nm3,Z=2,R1=0.0512,wR2=0.0684(I>2σ).在聚阴离子[Na2(H2O)2Ni(H2O)5{Ni(H2O)}2As4W40O140]20-中,2个Ni2+和2个Na+分占大环配体[As4W40O140]28-内的4个S2空位,每个S2位提供4个Od向金属离子配位,2个Ni2+的配位数为6,两个Na+的配位数分别为5和6,另一个Ni2+处于环外,与[As4W40O140]28-的一个端基氧(Od)桥连成键,其配位数为6.     

基于Keggin阴离子链镍化合物的结构和质子导电性

由H+(H2O)2.5阳离子,[Ni(H2O)8]2+阳离子,[PW12O40]3-阴离子和异烟酸氮氧化物(HINO)自组装成一个具有质子导电性的化合物{[Ni(H2O)8][H(H2O)2.5](HINO)4(PW12O40)}n。293 K的单晶X-射线衍射分析表明标题化合物形成1个带有一维通道的三维氢键网络结构。[PW12O40]3-阴离子填充在一维通道内并且自组装成多阴离子链。热重分析表明在20~100℃范围内化合物没有失重,表明化合物结构单元内所有的水分子在100℃以下不易失去。标题化合物在85~100℃范围内表现出好的离子导电性(1×10-3~2×10-3S.cm-1)。     

2-(N，N-二羧甲基氨甲基)氢醌金属配合物(钴、镍、锌)的合成、晶体结构及电化学性质研究

合成了3个新的氢醌金属配合物:[Co(H2cah)(H2O)2].H2O(1),Ni(H2cah)(H2O)2].H2O(2),[Zn(H2cah)(CH3OH)(H2O)].H2O(3)(H4cah=2-(N,N-二羧甲酸氨甲基)氢醌),通过X-射线单晶衍射,红外光谱,元素分析对它们进行了表征。这些配合物均为单核结构,并且通过分子间的氢键形成了无限的超分子网状结构。电化学研究显示配合物1中的Co2+/Co+对和配合物2中的Ni2+/Ni+对的氧化还原是一个不可逆的过程,但是氢醌到半醌之间的转换是一个准可逆的过程。     

根据计算结构因子重新指定镍(II)8-羟基喹啉的两个络合物

晶体学研究曾认为,分子式是Na[NiQ2(HQ)](CLO4)的结构并不含有钠而应为[H3O][NiQ2(HQ)](CLO4).相似地,稀土－Ni络合物[YQ(HQ)2][NiQ3](CLO4)也不含有钇而应为[H3O][Ni2Q3(HQ)3](CLO4).晶体结构描述的修正系根据文献报导的原子坐标计算结构因子所导出的结果.     

非晶态镍硼酸盐结构的EXAFS研究(英文)

由摩尔比分别为1:2和1:8的NiCl2·6H2O和Na2B4O7·10H2O作为反应物,合成两种非晶态镍硼酸盐,同时通过水热法合成β-Ni(OH)2.化学分析和热重-微商热重法(TG-DTG)分析结果确定两种非晶态镍硼酸盐的分子组成分别为NiO·0.8B2O3·4.5H2O和NiO·B2O3·3H2O.激光拉曼(Raman)实验结果表明镍硼酸盐样品中主要存在的硼氧阴离子为B3O3(OH)52-和B2O(OH)62-.同步辐射扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)方法对样品进行结构解析,通过数据拟合给出样品中Ni原子周围近邻配位原子种类、配位数以及原子间距离.用不同晶体结构作为标准对两种非晶态镍硼酸盐进行拟合的结果表明,样品中Ni原子周围局域结构与Ni3B2O6晶体(ICSD No.31387)中的吻合较好.Ni原子周围配位原子为O、B和Ni,对于NiO·0.8B2O3·4.5H2O,配位数分别为5.7、3.8和3.8,配位距离分别为0.208、0.263和0.311 nm;对于NiO·B2O3·3H2O,配位数分别为6.0、4.0和4.0,配位距离分别为0.207、0.262和0.310 nm.     

有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐的合成与晶体结构

在水热条件下,合成了-种有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐[Ni(detaH)2(H2O)]2[Ni(deta)2][Ni4(H2O)2(B-α-AsW9O34)2]·4H2O(deta=二乙烯三胺),并借助IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.标题化合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=2.16...     

新型杂多阴离子[{Na2(H2O)3}Ni(H2O)VOAs4W40O140]21-的结构及表征

在pH=4.5的水溶液中,Na27[NaAs4W40O140]·60H2O与NiCl2·6H2O, NaVO3·4H2O和NH4Cl反应得到了不同过渡金属离子占据S2位的新型杂多钨酸盐(NH4)21[{Na2(H2O)3}Ni(H2O)VOAs4W40O140]·53H2O,用X射线单晶衍射法和元素分析确定了其结构.晶胞参数为a=2.3305(14) nm, b=2.9467(19) nm, c=1.2671(16) nm, V=8.701(9) nm3, Z=2,空间群Pmmn.在杂多阴离子[{Na2(H2O)3}Ni(H2O)VOAs4W40O140]21-中,配体{As4W40}的1个中心位和4个S2位可以选择性地被不同的金属离子所占据,其中相对的2个S2位被Ni2+和V5+统计性地占据,每种离子占据的概率为50%;{As4W40}中的另2个S2位分别被2个Na+占据,2个Na+间通过一配位水分子桥连.讨论了标题化合物的IR, TG和磁学性质.     

N-苯甲酰基水杨酰肼为配体的三核镍(Ⅱ)配合物的合成与结构

N-苯甲酰基水杨酰肼配体(简写为H3Bzshz)与Ni(OAc)2·4H2O在不同的溶剂中反应得到2个三核镍配合物[Ni3(Bzshz)2(C5H5N)6](C5H5N)·CH3OH·2H2O(1)和[Ni3(Bzshz)2(OH)2(C2H6O)2]·2(C3H7NO)·0.5C2H6O(2).X射线衍射实验结果表明:化合物1属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=2.198 9(2) nm,b=1.336 9(1) nm,c=2.503 4 nm,β=107.886(1)°,V=7.004(1) nm3,Z=4,R1=0.081 0,wR=0.215 4.3个Ni原子依次以八面体/八面体/平面正方形配位,其中Ni(1)…Ni(2)…Ni(3)原子间角是169.84(3)°,形成准直线形三核镍配合物;化合物2属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.138 9(2) nm,b=1.368 2(2) nm,c=1.563 3(2) nm,α=67.190(2)°,β=83.953(2)°,γ=83.618(2)°,V=2.226 3(4) nm3,Z=2,R1=0.065 2,wR=0.188 0,而3个中心原子Ni(1)…Ni(2)…Ni(3)原子间角是180°,且依次以平面正方形/八面体/平面正方形相交替方式配位,具有中心对称的直线形结构.     

Synthesis,Crystal Structure and Properties of a Novel Nickel Citrate Ni（H_2cit）（phen）（H_2O）·3H_2O（H_4cit = Citrate Acid,phen=1,10-Phenanthroline）

A new nickel citrate compound Ni(H2cit)(phen)(H2O).3H2O(H4cit = citrate acid,phen = 1,10-phenanthroline) has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction.It crystallizes in the trigonal system,space group P31 with a = 13.8319(13),c = 10.425(2),V = 1727.3(4)3,Dc = 1.445 g/cm3,Mr = 501.09,F(000) = 780,μ = 0.901 mm-1,Z = 3,R = 0.0760 and wR = 0.1730 for 3859 observed reflections(I > 2σ(I)).In this compound,Ni2+ cation is chelated by a phen molecule,one H2cit2-anion and one H2O molecule.The citric acid coordinates to the Ni2+ center through three functional groups:α-hydroxyl,α-carboxylate and β-carboxylate while another α-carboxylate forms hydrogen bond with surrounding H2O molecule.And the citric acid is doubly protonated.The temperature-dependent magnetic susceptibility data revealed that the compound is a paramagnetic material.     

吡啶-2-甲酸镍的合成及其晶体结构

以吡啶 2 甲酸和Ni(ClO4)2·6H2O为原料反应制得配合物[Ni(C5H4NCOO)2(H2O)2]2H2O,并通过X 射线衍射法测定其晶体结构.该化合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=0.97351(15)nm,b=0.52254(8)nm,c=1.4483(2)nm,β=90.119(3)°,V=0.7367(2)nm3,Z=2,Dc=1.690g/cm3,μ=1.362mm 1,F(000)=388,结构偏离因子R1=0.0316,wR2=0.0902,共收集到4771个强度数据,其中1700个独立衍射点,1489个(I>2σ(I))可观测点.X 射线分析表明晶体是由分子间氢键和π π弱相互作用堆积而成的二维层状结构.     

具有二维超分子结构的{[Ni(oxbe)]2Mg(H2O)2}·2DMF·DMA的合成及晶体结构

合成了一种中心对称的草酰胺桥联异三核配合物{[Ni(oxbe)]2Mg(H2O)2}·2DMF·DMA[oxbe为N-(2-羧基苯)-N'-(2-氨乙基)不对称草酰胺(H3oxbe)的脱氢阴离子;DMF为N,N-二甲基甲酰胺;DMA为二甲胺].用单晶X射线衍射法测定了它的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群C2/e,晶胞参数a=22.617(5)A,b=17.173(4)A,c=10.881(4)A,β=115.40(2)°,V=3818(2)A3,Ni2MgC30H44N8O13,Mr=866.46,Z=4,Dc=1.508g/cm3,μ(MoKα)=1.075mm-1,F(000)=1808,R=0.0660,wR=0.1772(I＞2б(I)),3755个可观察衍射点.该三核分子为中心对称结构,镁离子位于6个氧原子所构成的变形八面体的中心,两个镍离子则分别位于两端由N3O构成的近似平面四方场中,中心Mg2+与两端的Ni2+通过草酰胺阴离子桥联在一起.     

一种一维超分子链状四核镍夹心砷钨酸盐的合成和表征(英文)

利用水热方法合成了一种一维超分子链状四核镍夹心的砷钨酸盐[enH2][Ni(en)2]4[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2].10H2O(1)(en=ethylene diamine);借助元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征。结果表明,化合物1的分子结构单元由1个二支撑的四核镍夹心砷钨酸盐多阴离子{[Ni(en)2]2[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2]}6-,2个游离的[Ni(en)2]2+配离子,1个游离的双质子化[enH2]2+阳离子和10个结晶水分子组成。有趣的是,相邻的四核镍夹心砷钨酸盐多阴离子{[Ni(en)2]2[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2]}6-借助Ni…O弱相互作用构筑一维超分子链状结构[Ni…O距离分布在0.253 2～0.283 7nm之间]。     

柠檬酸对Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备了TiO2-Al2O3复合载体,以柠檬酸(CA)为络合剂采用浸渍法制备了Ni2P负载的TiO2-Al2O3复合载体催化剂,并用X射线衍射(XRD)、N2吸附比表面积测定、H2程序升温氢还原(H2-TPR)、程序升温氧化(TPO)、X射线光电子能谱(XPS)技术对催化剂的结构和性质进行了表征,考察了CA/Ni摩尔比对在Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上进行的二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)性能的影响.结果表明:适量的CA可以丰富催化剂的孔道,提高催化剂的比表面积.当n(CA)/n(Ni)=2:1时,催化剂的比表面积达到126.75m2·g-1,与不加CA时相比,提高了57.05m2·g-1.调节n(CA)/n(Ni)能够改善活性相的分布,改变活性相的种类;引入CA使Ni和P前驱体的还原温度明显降低,促进活性相Ni2P的生成,一定程度上能够抑制催化剂表面炭的形成和沉积,提高其稳定性.n(CA)/n(Ni)=2:1时,催化剂具有最好的加氢脱硫活性,在360°C,3.0MPa,氢油比为500(V/V),液时体积空速为2.0h-1的条件下,二苯并噻吩转化率为99.5%,可将模拟油中硫含量由2%(w)降低到0.01%(w).     

对氯苄基三苯基鏻-马来二氰基二硫烯镍配合物的合成和晶体结构

合成了一种新的含取代苄基三苯基鏻的马来二氰基二硫烯镍配合物[ClBzTPP]2[Ni(mnt)2].H2O([ClBzTPP]+代表对氯苄基三苯基鏻阳离子,mnt2-代表马来二氰基二硫烯阴离子).配合物为三斜晶系,空间群P墿,晶胞参数为a=1.058 5(2)nm,b=1.108 9(2)nm,c=1.157 0 nm,α=81.98(1)°,β=84.95(1)°,γ=84.45(1)°,V=1.369 1(4)nm3,Z=1,最终一致性因子R=0.058 4.该配合物由2个[ClBzT-PP]+阳离子,1个[Ni(mnt)2]2-阴离子和1个H2O组成.其结构特点是配合物中的[ClBzTPP]+阳离子和Ni(mnt)22-阴离子沿c轴方向堆积成柱,并通过C—H…S,C—H…π,C—H…Ni氢键和π-π堆积作用形成了二维网状结构.     

一种新型镍取代Dawson型锌钨酸配合物的合成及对苯乙烯氧化制苯甲醛的催化性能研究

报道了一种新型配合物的合成方法,在80℃条件下将Ni(NO3)2·6H2O与阴离子主体[Na12(H2O)38][WZn{Mn(H2O)}2(ZnW9O34)2]·3H2O在水溶液中反应得到了黄绿色的晶体,经TGA、IR、元素分析和X-射线单晶衍射表征证实为镍取代Dawson型锌钨酸配合物,其化学式为[Ni(H2O)6]2{[Ni(H2O)4]2[Ni(H2O)5]2WZn[Ni(H2O)]2(ZnW9O34)2}·10H2O.实验结果表明当催化剂的负载量为2%,苯乙烯与过氧化氢物质的量比为1:4,反应温度50℃,反应时间10h时,苯乙烯氧化反应的转化率达到90%,苯甲醛的选择性达95%,催化剂经处理后可重复使用.该配合物对氧化苯乙烯制苯甲醛具有优良的催化活性和高的选择性。     

一种多核镍取代砷钨酸盐对罗丹明-B染料光催化降解行为的影响

在前期研究中,我们在水热条件下合成了一种多核镍取代砷钨酸盐[化合物(1)][Ni(H2O)(en)2]2 [Ni(H2O)3(en)][Ni(H2O)(en)]{[(α-AsW6 O26) Ni6(OH)2 (en)2.5(B-α-AsW9O34)]2 H4[W4O16][Ni4(H2O)2(en)2]2 }·13H2...     

新颖四核镍夹心的杂化锗钨酸盐的合成、结构与表征

在水热条件下合成了一个新颖的夹心结构四核镍有机-无机杂化锗钨酸盐[Ni(dien)(H2O)3]2·[Ni(Hdien)2]{[Ni(dien)]2Ni4(H2O)2(GeW9O34)2}·10H2O(1), 利用X射线单晶衍射确定了其结构, 并通过红外光谱、热重、X射线粉末衍射、X射线能谱和元素分析对其进行了表征. 其晶体属三斜晶系, P1, a=1.1937(3) nm, b=1.4323(3) nm, c=1.6394(4) nm, α=93.424(2)°, β=96.058(3)°, γ=109.758(4)°, V=2.6094(1) nm3,Z=1. X射线单晶衍射结果表明, 化合物1是由夹心构型的多阴离子通过镍-二乙烯三胺配阳离子连接形成的一维线性结构.