在苯-乙醇介质中生成的羧甲基纤维素取代基分布的研究

以三组份两相液体苯 乙醇 水为介质合成羧甲基纤维素（ＣＭＣ），应用１Ｈ ＮＭＲ谱图分析了ＣＭＣ中羧甲基在葡萄糖单元（ＡＧＵ）的Ｃ２、Ｃ３及Ｃ６位上对羟基的取代分布．结果表明，取代基的分布顺序是Ｃ６＞Ｃ２＞Ｃ３；当取代度（ＤＳ）低于１０时，Ｃ２∶Ｃ３∶Ｃ６近似于１４５∶１∶２１５；ＤＳ高于１０以后，分布趋于相同，通过对ＣＭＣ的Ｘ 衍射分析解释了取代基分布规律．同时研究了苯的影响，证实相同取代度下，在苯 乙醇 水中生成的ＣＭＣ试样，其Ｃ６位取代基分布多于在乙醇 水中生成的试样．     

（四甲基二硅撑）双（3—三甲硅基环戊二烯基）—四羰基二铁…

标题化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２〕２／（μ－ＣＯ）２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ２Ｃｌ、ＣｌＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５和Ｐｈ３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｒ〕２（Ｒ：Ｍ     

苯乙烯/马来酸酐共聚物氢键复合物的合成与表征

以４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）为质子受体，准链链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单楷共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）为质子供体，四氢呋喃为溶剂，制备高分子氢链复合物。ＤＳＣ和ＰＯＭ的结果表明该氢链复合物在１４６￣２０４℃呈现向列相液晶态。ＩＲ结果证实了羧基和吡啶环的分子间氢键代替了羧基间的分子间氢链。     

ZSM－35、ZSM－5及丝光沸石中模板分子TMEDA质子化的研究

用（１３）Ｃ魔角固体核磁共振及化学分析研究处在高硅沸石ＺＳＭ－３５、ＺＳＭ－５及丝光沸石孔道中模板分子四甲基乙撑二胺（ＴＭＥＤＡ）的质子化。（１３）Ｃ核磁共振谱中δ＝３４～３７ｐｐｍ的共振峰可归属于单端质子化的模板分子。它们有序地分布在上述沸石的主孔道中。质子靠近－ＣＨ３基团，远离－Ｃ２Ｈ４－基团。     

柄型金属有机化合物（Ⅳ）：四甲基二硅桥连取代环戊二烯？…

四甲基二硅桥连取代环戊二烯基配体相继与丁基锂及ＭＣ１４。２ＴＨＦ作用,生成四甲基二硅桥连取代环戊二烯基钛和锆化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）（Ｃ５Ｈ４Ｒ）（Ｃ５Ｈ４Ｒ１）ＭＣ１２「Ｒ＝Ｈ,Ｒ１＝ｔ－Ｂｕ,Ｍ＝Ｔｉ（１）,Ｚｒ（２）,Ｈｆ（３）;Ｒ＝Ｈ,Ｒ１＝Ｍｅ,Ｍ＝Ｔｉ（４）;Ｒ＝Ｒ１＝Ｍｅ,Ｍ＝Ｔｉ（５）,Ｚｒ（６）」。通过元素分析、ＭＳ和Ｈ１ＮＭＲ谱表征了化合物的分了结构,并通过Ｘ射线衍射分析     

生漆多糖的分离与结构研究

生漆用丙酮提取不溶解物，除去其水不溶部分、依次进行７３２阳离子交换树脂和ＳｅｐｈａｄｅｘＧ－１００柱层析、得到白色粉末漆多糖．分子量１２．５×１０￣４．其组成为Ｄ－半乳糖、Ｄ－葡萄糖醛酸、Ｌ－阿拉伯糖和Ｌ－鼠李糖．摩尔比为７．７：１．８：０．４：０．１．经羧基还原、甲基化反应、高碘酸盐氧化、Ｓｍｉｔｈ降解和ＧＣ－ＭＳ、ＩＲ、￣１Ｈ－ＮＭＲ、￣１３Ｃ－ＮＭＲ分析、结果表明，漆多糖为多分支结构、分子主链由β（１→３）Ｄ－半乳糖基构成．部分半乳糖基Ｃ＿６位有支链，另有部分半乳糖基以（１→６）键连接，其中β（１→３）与β（１→６）甙键糖基组成比为１．８３：１．分子的支链由葡萄糖醛酸基、阿拉伯糖基、鼠李糖基组成，并且葡萄糖醛酸基构成分子的末端基．     

长链烷氧甲基冠醚的表面活性研究

用表面张力测定法研究了长链烷氧甲基取代三甘醇及长链烷氧甲基取代冠醚的表面活性．结果表明，当侧链碳原子数大于８的双亲分子，在水溶液中一般均可形成胶束，而且随着碳原子数的增加，双亲分子在水溶液中的临界胶束浓度（ＣＭＣ）值减小，且每增加两个碳原子，其ＣＭＣ值减小约１０倍．在每一温度下，同系物ＣＭＣ的对数值与疏水链碳原子数之间呈线性关系，求出了回归方程。探讨了ＮａＣｌ对上述两种化合物表面活性的影响．     

FeZSM-5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ，ＸＰＳ，ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性以（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯，Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用，骨架Ｆｅ     

线型异核三金属M－E－M（M＝Mo，W；E＝Hg，Zn）化合物的研究──［η~5－RC_5H_4（CO）_3M］_2Zn（M＝Mo，W；R＝CO_2Me，CO_2Et）的合成、性质及结构

研究了含汞三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｈｇ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ＣＯ_２Ｍｅ，ＣＯ_２Ｅｔ）与锌粉的置换反应，发现当取代基Ｒ为给电子的Ｍｅ和Ｅｔ时底物不发生反应，而取代基Ｒ为拉电子的ＣＯ_２Ｍｅ和ＣＯ_２Ｅｔ时，则底物中的汞可被锌置换，生成带有机官能团的三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ；另外，还发现Ｒ为ＣＯ_２Ｅｔ，Ｍ为Ｍｏ的产物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ可在室温下被分解为相应的氯代物η_５－ＥｔＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４ＭｏＣｌ．     

二安替比林基氯代苯基甲烷与钒（Ⅴ）显色反应的研究

合成了二安替比林－邻氯苯基甲烷（ＤＡｏＣＭ），二安替比林－间氯苯基甲烷（ＤＡｍＣＭ），二安替比林－２，４－二氯苯基甲烷（ＤＡＤＣＭ）三个新试剂。研究了它们与钒（Ⅴ）的显色反应，得到了一些取代基位置对试剂性能影响的规律。建立了三个光度法测定微量钒的新方法。     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六羰基钼的反应

１,２－双（四甲基环戊二在）四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基负离子盐）,后者随即与六羰基钼反应形成１,１＇－（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基钼负离子盐）－－（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３－Ｌｉ＾＋〗２（１）,１与冰醋酸作用,随即分别与ＣＣＩ４,ＮＢＳ及Ｉ２反应,生成相应的钼卤化合物（Ｍｅ２ＳＩＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｘ〗２〖Ｘ     

ZSM—35,ZSM—5及丝光沸石中模板分子TMEDA质子化的研究

用＾１３Ｃ魔角固体核磁共振及化学分析研究处在高硅沸石ＺＳＭ－３５、ＺＳＭ－５及丝光沸石孔道中模板分子四甲基乙撑二胺（ＴＭＥＤＡ）的质子化。＾１３Ｃ核磁共振谱中δ＝３４～３７ｐｐｍ的共振峰可归属于单端质子化的模板分子。它们有序地分布在上述沸石的主孔道中。质子告近－ＣＨ３基团，远离－Ｃ２Ｈ４－基团。     

FeZSM－5沸石上乙苯的吸附态及氧化脱氢

ＦｅＺＳＭ－５吸附乙苯前后的ＩＲ、ＸＰＳ、ＥＳＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表明，乙苯分子的侧链和苯环与ＦｅＺＳＭ－５的活性位（以Ｆｅ为中心的结构单元）同时发生配位络合作用，减弱了乙苯分子侧链的α和β位Ｃ－Ｈ键，使其活化，在氧存在下易发生氧化脱氢反应生成苯乙烯．Ｆｅ（Ⅲ）是乙苯氧化脱氢的活性中心，尤其是骨架不饱和配位的Ｆｅ（Ⅲ）对活化乙苯分子起到了关键作用，碱金属平衡阳离子起到了助催化剂的作用．骨架Ｆｅ（Ⅲ）比非骨架Ｆｅ（Ⅲ）具有更高的氧化脱氢活性     

聚噻吩取代效应的理论研究

用自洽场晶体轨道法（ＳＣＦ ＣＮＤＯ／２－ＣＯ）对聚噻吩的一些一取代物和二取代物的电子结构进行了研究，计算的取代基包括－ＣＨ３，－Ｃ２Ｈ５，－ＯＣＨ３和－ＣＮ。计算结果表明，这些取代基基本没有影响聚噻吩主链的平面结构，除聚－３，４－二甲基噻吩的主链发生了４０°的扭转外，其它衍生物的主链仍处于同一平面。根据各取代高分子的电子特性我们得到结论：给电子基团和吸电子基团的取代教师将使能隙（Ｅｇ）减小，价带     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

α，α，2，6－四氯甲苯合成反应的色－质谱联用研究

本文利用ＧＣ、ＧＣ／ＭＳ研究了通过２－氯－６－硝基甲苯（Ａ）氯化制备α，α，２，６－四氯甲苯的反应过程。发现氯化首先在α－甲基上进行，生成α，２－二氯－６－硝基甲苯（Ｂ），Ｂ经硝基取代氯化（主要途径）生成α，２，６－三氯甲苯（Ｃ），Ｃ进一步发生α－氯代生成目的产物（Ｄ）。少量Ｂ还可经进一步的α－氯化形成α，α，２－三氯－６－硝基甲苯（Ｅ），Ｅ进一步发生硝基的氯取代而形成Ｄ。     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3—二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ２）ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ．Ｉ）硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双（环卡宾钼配合物）－Ｅ（Ｃ５Ｈ１ＭｏＸ（ＣＯ）２ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２）２（Ｅ＝Ｍｅ２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２），化合物硅氧硅桥联二茂二钼     

阳离子改性HZSM-5沸石上低碳醇反应历程的TPSR-MS研究

用ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了Ｃｕ，Ｚｎ和Ｇａ改性Ｈ－ＺＳＭ－５沸石的活性中心性质及Ｃ１～Ｃ４醇的反应历程。结果表明，Ｚｎ－和Ｇａ－ＺＳＭ－５有两种芳构化活性中心，即Ｂ酸和Ｚｎ，Ｇａ活性物种；甲醇在Ｃｕ－ＺＳＭ－５上只生成二甲醚、ＣＯ和ＣＯ２，而在Ｚｎ－ＺＳＭ－５上芳构化反应历程为：（１）醇经由醚脱水生成烯烃，Ｃ２～Ｃ４醇学可单分子脱水生成烯烃；（２）烯烃中间物齐聚，齐聚物通过氢转移和脱氢途径环化、芳     

聚阳离子三甲基烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的溶液性质研究

按实用要求对不同阳离子度及分子量的三甲基烯丙基氯化铵 丙烯酰胺共聚物Ｐ（ＴＭ ｃｏ ＡＡＭ）分别在水、水 甲醇、水 乙酸，不同浓度的ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒ及Ｎａ２ＳＯ４水溶液中的溶液粘度行为进行了探讨，考察了低阳离子度的Ｐ（ＴＭ ｃｏ ＡＡＭ）的聚电解质行为及其大分子链在溶液中的分子链运动形态．     

苯乙烯/马来酸酐共聚物的氢键诱导液晶化——单氢键方式的SLCP复合物的合成和表征

合成了侧链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单酯共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）和４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）。以ＴＨＦ为溶剂，制备了以ＭＥ－ＳＭＡ为质子给体，４ＳＺ为质子受体的氢键复合物。用ＤＳＣ和偏光显微镜（ＰＯＭ）研究两者复合前后的液晶行为。结果表明形成的氢键复合物在２０３℃～３３４℃呈现向列相液晶态，并用ＩＲ证实了分子间氢键的存在。