丙烯腈负离子聚合反应

丙烯腈单体是聚丙烯腈纤维的重要原料。由于丙烯腈(CH_2=CN-CN)分子中具有强的吸电子基团(—CN),因此不仅可以进行自由基聚合反应,也可以顺利地进行负离子聚合反应。目前工业生产中虽然都是以自由基聚合反应合成聚丙烯腈,但是由于近年来定向聚合反应的发展,促进丙烯腈负离子聚合反应的研究,以期改进聚合物的性能。关于丙烯腈负离子聚合反应已有专著总结,作者在本刊也曾简述过,这次主要介绍近年来有关负离子聚合反应的研究工作,包括负离子聚合反应与催化剂,丙烯腈负离子聚合反应的催化剂及聚合反应的特点与反应机理,聚合物的结构等。     

我国丁腈橡胶产业发展现状及未来发展趋势

概述了全球丁腈橡胶(NBR)的产能等状况,分析了我国NBR的产能、产量及消费现状,介绍了我国主要NBR生产厂家的产品结构和价格变化等情况。从环保型NBR开发、三元共聚NBR、氢化丁腈橡胶(HNBR)产品开发、乳液聚合动力学基础研究、NBR在线监测技术发展及国内NBR在关键技术进步、聚合工艺改进和新产品开发等几个方面介绍了国内外NBR生产技术的最新进展,并展望了我国未来NBR的市场及技术发展趋势。紧密联系市场,优化聚合反应配方,改进生产工艺,提高过程控制水平,研发高性能NBR的新牌号,绿色环保化生产及提高产品服务质量是增强NBR产品市场竞争力的重要举措。     

丙烯腈与偏氯乙烯的共聚合

聚丙烯腈纤维是优良的羊毛代用品。但是由于聚丙烯腈不易染色和需要特殊溶剂来进行纺丝,因而它的发展受到了限制。我们研究了丙烯腈与偏氯乙烯的共聚合,目的在于制造成本较低的丙烯腈共聚纤维。目前已投入扩大实验阶段,下面是实验室的工作简报。 丙烯腈与偏氯乙烯是在脂肪族磺酸盐的乳液中进行共聚的。聚合引发系统采用了氧化还原     

NiSO_4改性对聚丙烯腈原丝及其碳纤维结构与性能的影响

碳纤维具有高比强度、高比模量、导电、耐热、自润滑等优异的综合性能,在纤维增强复合材料中得到了广泛的应用.可制备碳纤维的前驱体有人造丝、沥青、聚丙烯腈纤维、木质素、聚乙烯纤维、聚苯并噻唑(PBO)纤维等.但大多数高强碳纤维目前仍然是由聚丙烯腈纤维制备的,同时,许多工作都集中在更进一步提高碳纤维的机械性能.特别是在我国, 碳纤维质量与某些发达国家相比,还有较大的差距,急需解决的问题就是如何尽快研制出高力学性能的碳纤维.采用氨基硅氧烷、脂肪族羧酸[1]、CuCl[2]、KMnO 4[3]、CoCl2[4]等有机或无机化学试剂对聚丙烯腈原丝进行化学处理, 以改进最终碳纤维的结构与性能是一种有效的方法.国内在这方面的研究还很少.文献[1 ～4]中所采用的方法都是利用商业聚丙烯腈原丝在碳化前进行洗油、浸渍、洗涤烘干处理 ,增加了碳纤维制备的工序,同时,原丝损伤较大,在连续生产中难以适用.我们在原丝连续制备的同时采用NiSO4溶液浸渍处理聚丙烯腈纤维,本文主要研究了采用NiSO4浸渍改性后聚丙烯腈原丝及其碳纤维的结构与性能.研究表明,采用NiSO4在线浸渍改性聚丙烯腈原丝,生产工艺简单,且能有效地改进最终碳纤维的结构与性能.     

Fe/MgO催化剂上乙腈和甲醇选择性合成丙烯腈

丙烯腈(AN)是一种重要的有机合成单体，自从1960年美国Sohio公司开发出以丙烯、氨和空气为原料的丙烯氨氧化生产丙烯腈的SOHIO工艺以来，目前全球95％以上的丙烯腈是通过SOHIO路线生产的。而乙腈(ACN)是丙烯氨氧化制丙烯腈的主要副产物，每吨丙烯腈副产25～     

偕胺肟基纤维对铜(II)的吸附动力学

对含丙烯腈结构单元的高分子材料进行 CN的改性反应,偕胺肟化后的高分子材料可作为吸附剂,用于对水溶液中的金属离子吸附去除[1 4],也可用于稀土等贵金属的富集和回收[5 6]。作者以聚丙烯腈纤维改性所得偕胺肟纤维为吸附剂,对水溶液中的Cu2+进行吸附研究,着重研究了偕胺肟纤维对Cu2+的吸附反应动力学特征。1　实验部分1 1　主要试剂与仪器偕胺肟纤维按文献[7]方法制备,Cu2+溶液由硫酸铜(AR)和蒸馏水配制,其余试剂均为分析纯。WXF 120原子吸收分光光度计(北京瑞利分析有限公司),PXD 12数字式离子计(江苏电分析仪器厂),FC 104电子天…     

高聚物的二氧化碳激光裂解色谱研究 Ⅱ.丁二烯-丙烯腈共聚物组成的测定

丁二烯-丙烯腈共聚物作为一种耐油性能优良的橡胶(丁腈橡胶),有十分广泛的用途.共聚物中腈基含量与其耐油、耐低温性能关系甚大,用途亦各有异.因此,在生产和使用中都须测定该共聚物中引进之丙烯腈含量.     

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中丙烯腈和丙烯醛的含量北大核心CSCD

丙烯腈是一种常用的化工原料,被用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶和其他合成树脂等,其易挥发、有腐蚀性,在体内可分解出氰化氢,抑制呼吸酶,对人体呼吸中枢有直接麻醉作用^([1])。丙烯醛常温下为淡黄色液体,常用于饲料添加剂、高分子改性剂及杀菌剂等的合成,具有高毒性、强刺激性,易对人视网膜造成不可逆的损伤^([2-5])。     

丙烯腈系大孔螯合树脂的合成及研究——Ⅰ.大孔PSA树脂的制备及结构研究

氰基树脂是氮配位及氮氧协同配位型螯合树脂的重要母体之一,也可制备专一性吸附树脂和弱酸树脂,故丙烯腈系大孔树脂的合成及结构研究具有一定的理论与实际意义。线型高分子致孔时可得更大孔径的树脂,但因丙烯腈(AN)的沉淀聚合特性,聚丙烯腈(PAN)不能用于丙烯腈系树脂的致孔。 本文选用线型聚苯乙烯(PS)、PS-环己     

丁腈橡胶标准物质的~1H-NMR表征

应用1H -NMR技术对系列丁腈橡胶 (BNR)标准物质的结构进行了表征。测定了丁腈橡胶标准物质中聚丁二烯链段中的顺式和反式结构含量、聚丁二烯链段中 1,4加成聚合与 1,2加成聚合的含量以及丁腈橡胶标准物质中结合丙烯腈的含量     

原子转移自由基聚合法合成聚丙烯腈的研究进展

聚丙烯腈纤维是一种具有优良的化学和物理性能的高分子材料,高分子量、高等规度的聚丙烯腈(PAN)是合成高性能聚丙烯腈纤维的必要要求,原子转移自由基聚合法(ATRP)可以预先确定相对分子量且分散系数低,操作简单、反应条件温和,被广泛应用于聚丙烯腈的合成。本文介绍了原子转移自由基聚合的基本原理及其合成聚丙烯腈的研究概况,探讨了不同溶剂对聚合速率的影响、不同种类过渡金属催化剂及相关配体在聚合反应中的应用、引发剂的选择及分类。     

聚丙烯腈合成纤维的新制法

聚丙烯腈纤维又称“人造羊毛”,它的性能比天然羊毛更为优越,例如耐日光、耐辐射、耐气候变化、经日光曝露试验一年强度仍能保持80％以上,而一般的天然纤维及人造纤维不到一年甚至半年就变脆,耐热、耐酸及有机溶剂、强度高、不被虫蛀、外观似天然羊毛,但比天然羊毛轻,质地柔软,保暖似羊毛等。因此,广泛地与羊毛混纺制成纺织品,工业用耐酸滤布及制服、天幕、篷帐、鱼网等。由于单体丙烯腈制造的原料便宜易得,基本原料主要是乙炔与氰化氢,也就是用煤、电、     

共混聚丙烯腈纤维结构的研究

<正> 近年来,采用高聚物共混的方法生产多孔吸水性聚丙烯腈纤维受到人们普遍地重视。纤维内部微孔的数量及孔径分布与纤维许多性能有关,例如,吸水性、渗透性及机械性能等等。因此,研究纤维多孔结构与性能的关系也引起了人们的兴趣。对于双组分共混聚丙烯腈纤维,其结构可以分为三个层次:超分子结构、形态结构以及相态结构,然而,对共混聚丙烯腈纤维结构的研究,报道较少,本文对所研制的几种共混吸水性聚丙烯腈纤维作了初步探讨。     

共聚单体对水相合成聚丙烯腈及其湿纺纤维结构与性能的影响

水相自由基聚合具有快速、高效的特点,是开发大规模、低成本的聚丙烯腈(PAN)基碳纤维原丝生产技术的首选工艺。本文采用该工艺制备了丙烯腈-衣康酸(P(AN-IA))和丙烯腈-醋酸乙烯酯(P(AN-VAc))两种共聚物,再经溶解和湿法纺丝将其制成纤维。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、场发射扫描电子显微镜(SEM)、旋转流变仪、旋转粘度计、X-射线衍射仪(XRD)和差式扫描量热/热重同步分析仪(DSG/TG)对比研究了两种共聚单体对水相合成PAN聚合物及其湿纺纤维结构与性能的影响。结果表明,与醋酸乙烯酯(VAc)相比,衣康酸(IA)降低了PAN聚合物的颗粒团聚程度和溶液粘度,显著提高了PAN纤维的截面圆整度和结构致密性,大幅降低了热稳定化反应起始温度、提高了热稳定性。这主要归因于IA的两个羧基基团。其改善了PAN聚合物的亲水性,使凝固过程更加缓和;减弱了氰基间的作用力,提高PAN分子链的运动性;能够诱导氰基在低温下发生环化反应。     

丁腈橡胶的配位硫化

在丁腈橡胶中引入无机金属盐粒子,通过腈基与金属离子之间的固相配位反应来实现丁腈橡胶的配位硫化,创建了一个完全不同于传统硫磺硫化体系的新型非共价键配位交联的橡胶网络体系.同时制备了具有优异的力学性能的配位硫化橡胶材料,既可以作柔性的橡胶材料使用,也可以作为韧性、脆性的塑料材料使用.本文就影响配位交联反应的两个关键因素(金属盐粉末的粒径和丁腈橡胶的丙烯腈含量)进行了探讨,提出了提高配位硫化效率的办法(结晶水、增塑剂等).     

绿色化学的范例——介绍Real-World Cases In Green Chemistry

“绿色”已成为 2 0世纪末并将继续成为 2 1世纪的一个重要词语 ,其含义不再仅仅是对一种颜色的表述。它具有更为广泛的社会、经济、生产和生活的内涵。“绿色食品” ,“绿色电池” ,“绿色化学” ,“绿色化学工业”跃然出现在各种报章杂志和广告宣传中 ,其中尤以“绿色化学”最为瞩目。“绿色化学”的口号最早产生于化学工业非常发达的美国。 1 990年 ,美国通过了一个“防止污染行动”的法令。 1 991年后 ,“绿色化学”由美国化学会 (ＡＣＳ)提出并成为美国环境保护局 (ＥＰＡ)的中心口号。 1 995年 ,美国总统克林顿设立了一个新奖项“总统…     

预氧化聚丙烯腈纤维膜负载SO_4~(2-)/TiO_2固体酸催化剂的制备及其催化性能研究

利用静电纺丝和预氧化技术,制备了预氧化聚丙烯腈纤维膜负载SO42-/Ti O2固体酸催化剂,采用扫描电子显微镜(SEM)和能谱(SEM-EDS)、红外光谱(FT-IR)和X射线衍射光谱(XRD)对催化剂的结构和性能进行了表征。结果表明预氧化过程不会对催化剂的纤维结构产生影响,Ti元素也均匀分布在纤维上;预氧化过程使聚丙烯腈分子直链结构转变为共轭结构。该催化剂对缩醛酮反应的催化结果显示:预氧化聚丙烯腈纤维的共轭结构有利于提高SO42-/Ti O2固体酸的催化活性,催化缩醛酮反应的产率87%,而且纤维膜结构方便了催化剂的回收和重复使用,该催化剂可以重复使用5次保持活性不变。     

丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物的RAFT聚合与表征

以S,S'-二(α,α '-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT)为链转移剂,利用可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)制备了窄分布的端羧基大分子链转移剂——聚苯乙烯和聚丙烯腈.以大分子链转移剂为RAFT试剂,引发苯乙烯或丙烯腈单体的RAFT聚合,进一步得到聚丙烯腈-聚苯乙烯-聚丙烯腈(PAN-b-PS-b-PAN)和聚苯乙烯-聚丙烯腈-聚苯乙烯(PS-b-PAN-b-PS)三嵌段共聚物.通过1 H-NMR、FT-IR、凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物的结构和分子量进行了袁征,通过原子力显微镜(AFM)和拉曼光谱(Raman)研究了嵌段共聚物薄膜的微相分离结构与热解行为.结果表明:所得产物中除PAN-b-PS-b-PAN外,分子量分布均小于1.2.嵌段共聚物薄膜经250℃热稳定化与600℃热解处理后,碳化并形成了规整的石墨结构,微区尺寸在75 nm左右.     

衣康酸对聚丙烯腈原丝结构和性能的影响

控制单体配比 ,采用丙烯腈 (AN)与衣康酸 (IA)自由基溶液共聚 ,以偶氮二异丁腈为引发剂在溶剂二甲基亚砜中合成了聚丙烯腈原丝纺丝溶液 ,并纺制了碳纤维前驱体聚丙烯腈原丝 .通过元素分析、IR、DSC、13 C NMR等手段 ,讨论了共聚单体IA对共聚反应及聚丙烯腈原丝结构和性能的影响 .共聚反应时 ,共聚单体IA的加入量控制在AN/IA =98/2 (W/W )较合适 .利用IR谱 ,可定量分析IA在共聚中的摩尔分数 .经13 C NMR分析 ,随着共聚单体IR在共聚物中的摩尔分数的增加 ,共聚物的全同规整度增加 ,达到一定值后又呈下降趋势 .共聚单体IA能在较低温度时引发聚丙烯腈原丝的氧化、环化放热反应 ,且能减缓放热效应 .     

芳氧基钇在DMF中引发丙烯腈聚合的动力学研究

用单组分三(2,6-二叔丁基4甲基苯氧基)钇配合物[Y(OAr)3]引发丙烯腈聚合,发现介质对聚合反应的影响很大,在介电常数较大的极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,AN聚合反应的活性较高,在50℃下聚合3h,丙烯腈聚合反应转化率达到94%,所得聚丙烯腈(PAN)含52%间规结构.在DMF中聚合反应速率与单体、引发剂的浓度分别呈一级关系,丙烯腈聚合反应的表观活化能为22.1kJ·mol-1.