原子转移自由基聚合法合成聚丙烯腈的研究进展

聚丙烯腈纤维是一种具有优良的化学和物理性能的高分子材料,高分子量、高等规度的聚丙烯腈(PAN)是合成高性能聚丙烯腈纤维的必要要求,原子转移自由基聚合法(ATRP)可以预先确定相对分子量且分散系数低,操作简单、反应条件温和,被广泛应用于聚丙烯腈的合成。本文介绍了原子转移自由基聚合的基本原理及其合成聚丙烯腈的研究概况,探讨了不同溶剂对聚合速率的影响、不同种类过渡金属催化剂及相关配体在聚合反应中的应用、引发剂的选择及分类。     

自晶种方法宏量制备PS-b-PLLA单晶、复合单晶及其热力学稳定性

为了更好控制结晶的形态、大小以及产率,系统地研究了各种控制因素对自晶种方法制备PS-bPLLA嵌段共聚物单晶及复合单晶的影响,并考察了晶体在溶液和本体状态的热力学稳定性.通过调控成核温度(Ts)、成核时间(ts)和结晶温度(Tc)等参数,成功制备了不同尺寸、形状和厚度的单晶.随着Ts和ts的增加,晶体尺寸增加并且尺寸分布变窄.随着Tc的增加,单晶形状由菱形转变为截顶菱形.同时还利用两步法分别制备和表征了PS-b-PLLA/PLLA复合单晶.DSC热扫描实验表明,溶液生长的片状晶体在本体状态下处在热力学亚稳态,在升温熔融过程中出现明显的重结晶现象.但是晶体在不同温度下退火并不能增强其稳定性,从而证明了PLLA片晶厚度不能通过分子链在晶体内沿着链轴方向滑移而增厚.