Cu(Ⅱ)对壳聚糖的配位控制降解

对壳聚糖进行液态均相络合反应制得壳聚糖铜配合物,IR、UV、元素分析及热重分析等检测证实了壳聚糖铜配合物中配位键的存在,且显示壳聚糖在形成配位结构后存在有利于降解的优势构象。以H₂O₂对壳聚糖-Cu(Ⅱ)络合物及壳聚糖进行氧化降解,考察降解过程中粘度的变化及降解产物分子量分布,在相同的降解条件下,壳聚糖铜配合物的降解速度明显高于壳聚糖,降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄,结果进一步证明壳聚糖铜配合物中存在有利于降解的优势结构,同时证明以金属离子Cu(Ⅱ)对壳聚     

壳聚糖的配位控制氧化降解及量子化学研究

提出一种新的壳聚糖降解法——金属配位控制氧化降解法，首先对壳聚糖实行人为特异性结构改造，将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物，再以H2O2对配合物进行氧化降解。对比金属配位控制氧化降解和直接氧化降解的反应结果，表明在相同降解条件下，前一种方法的降解速度明显高于后一种方法，且降解产物分子量分布较后者窄。半经验量子化学hyperchem6.01 ZIND0/1模拟计算结果显示，壳聚糖金属配合物高分子链上配位糖元对应的糖苷键比其他糖苷键更容易发生断裂，壳聚糖链断裂优先发生在该位置，降解反应具有更好的选择性和可控性。     

硫脲壳聚糖-银配合物的制备及其结构和抑菌性能

合成了一系列不同银含量的硫脲壳聚糖-银配合物;利用傅立叶变换红外光谱分析了合成产物的结构,并测定了壳聚糖、硫脲壳聚糖及4种硫脲壳聚糖-Ag配合物对细菌和植物病原菌的抑菌性能.结果表明:硫脲壳聚糖-Ag配合物的抑菌性能优于单一的壳聚糖和硫脲壳聚糖;随着硫脲壳聚糖-Ag配合物中银含量的增大,抑菌效果明显增强.     

壳聚糖钙/锌配位降解产物的GFC及清除O-·2研究

分别将Ca(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)加入到壳聚糖溶液中,调节pH值使壳聚糖与金属配位.加入H2O2并升高温度对处于配位缔合状态的壳聚糖进行氧化降解,测定了降解产物寡糖的数均相对分子质量和相对分子质量分布.结果表明壳聚糖在与Ca和Zn配位的情况下,可被H2O2迅速降解;降解从大相对分子质量范围开始,降解产物寡糖相对分子质量分布较窄,且聚合度(DP数)越小,寡糖相对分子质量分布指数越小.同时对两者的降解产物进行了清除超氧阴离子自由基(O2-.)的研究,研究发现两者的降解产物均对O2-.有一定的清除作用,清除率随降解产物数均相对分子质量的减小而增大.但用完全降解产物氨基葡糖形成配合物时,清除作用几乎完全消失.     

壳聚糖超声可控降解及降解动力学研究

通过正交实验法考察了壳聚糖溶液浓度、反应温度、超声强度以及醋酸溶液浓度对超声降解反应的影响,确定了最佳反应条件,制备了一系列不同分子量的壳聚糖.研究了壳聚糖溶液浓度、反应温度以及壳聚糖原料分子参数与降解速率常数的关系.通过红外光谱、X-射线衍射和凝胶渗透色谱对降解产物进行了表征.结果表明,超声降解壳聚糖的最佳条件为10℃,壳聚糖溶液浓度2.5g/L.降解速率常数随壳聚糖溶液浓度和反应温度的降低而增大.高分子量和低脱乙酰度的壳聚糖原料有较高的降解速率和降解速率常数,壳聚糖原料的分子量对降解速率和降解速率常数的影响大于脱乙酰度对其的影响.超声波导致了壳聚糖分子量的降低和产物晶体结构的破坏,但没有改变产物的脱乙酰度和糖残基结构.     

双水杨醛缩二乙烯三胺Cu(Ⅱ)配合物的合成及催化染料降解性能

合成了双水杨醛缩二乙烯三胺席夫碱(H2L)及其Cu2+配合物(CuL·H2O),并对其进行了表征.利用分光光度法考查了CuL·H2O催化降解甲基橙和酸性蓝9的性能,利用HPLC法测定了降解产物.CuL·H2O能催化甲基橙降解,但效果较差,催化降解产物为顺式丁烯二酸.该配合物能催化酸性蓝9降解,37℃条件下降解脱色率达到90%以上,其降解动力学符合酶促反应特征,具有明显的延滞期、线性期和缓慢期.测得米氏常数Km=2.006×10-5mol/L,降解产物为顺式丁烯二酸.推测了CuL·H2O作为仿酶催化剂的催化机理和酸性蓝9的降解机制.说明CuL·H2O具有优良的仿酶特性和底物选择性.     

硫脲壳聚糖Co(Ⅱ)配合物的制备、抑茵活性及与血清白蛋白的作用

合成了硫脲壳聚糖Co(Ⅱ)配合物,运用红外光谱、紫外光谱和差热热重分析对配合物进行了表征,研究了其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌性能及与血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,硫脲壳聚糖能与Co(Ⅱ)发生配位反应而生成硫脲壳聚糖-Co(Ⅱ)配合物,该配合物的抑菌性能较壳聚糖和硫脲壳聚 糖有显著提高,并能有规律地猝灭BSA的内源荧光.     

掺杂铈对玻璃表面TiO_2薄膜上油酸光催化降解的影响

采用旋转涂膜工艺 ,以溶胶 凝胶法在玻璃表面制备了掺杂铈的TiO2 薄膜 .利用高压液相色谱、紫外 可见光分光光度计、扫描电镜和能谱仪等手段对掺杂铈的TiO2 薄膜进行了表征 ,考察了掺杂铈对油酸光催化降解效率及TiO2 薄膜表面晶粒分布的影响 ,并对薄膜的化学成分进行了定性和定量分析 .结果表明 ,掺杂 3%Ce的TiO2 薄膜对油酸有最高的光催化降解效率 ,40 0℃为掺杂铈TiO2 薄膜的最佳热处理温度     

硫脲壳聚糖Co(Ⅱ)配合物的制备、抑茵活性及与血清白蛋白的作用

合成了硫脲壳聚糖Co(Ⅱ)配合物,运用红外光谱、紫外光谱和差热热重分析对配合物进行了表征,研究了其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌性能及与血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,硫脲壳聚糖能与Co(Ⅱ)发生配位反应而生成硫脲壳聚糖-Co(Ⅱ)配合物,该配合物的抑菌性能较壳聚糖和硫脲壳聚 糖有显著提高,并能有规律地猝灭...     

低分子量壳聚糖的Sm3+配合物的合成和表征

壳聚糖经双氧水降解制得低分子量壳聚糖,低分子量壳聚糖与Sm3 反应制得配合物。分别用红外、紫外、荧光等测试手段对低分子量壳聚糖及其与Sm3 形成的配合物的结构和性能进行了表征。结果表明,低分子量壳聚糖与Sm3 发生了螯合作用,形成了较稳定的配合物。     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O_2~(·-)活性研究

以 NBT/VB2 /蛋氨酸为 O· - 2 产生、检测体系 ,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗 O· - 2 活性研究 ,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对 O· - 2 均具有明显的清除活性 .质量浓度为 0 .5× 1 0 - 2 g/m L时 ,壳聚糖对 O· - 2 的清除率达 80 .3 % ,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对 O· - 2 的清除率分别为98.9%、84.1 %、78.4% ;相同条件下 ,高分子壳聚糖和单糖对 O· - 2 没有明显的清除作用 ,清除率仅为 1 3 %、9.5 % .随着样品质量浓度降低 ,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降     

低聚壳聚糖及其金属配合物的抗O·-2活性研究

以NBT/VB2/蛋氨酸为O*-2产生、检测体系,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗O*-2活性研究,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对O*-2均具有明显的清除活性.质量浓度为0.5×10-2 g/mL时,壳聚糖对O*-2的清除率达80.3%,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对O*-2的清除率分别为98.9%、84.1%、78.4%;相同条件下,高分子壳聚糖和单糖对O*-2没有明显的清除作用,清除率仅为13%、9.5%.随着样品质量浓度降低,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降.     

对硫磷分子印迹石英压电微天平的构建条件考察及应用

采用对硫磷为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,乙腈为溶剂,热引发沉淀聚合制备对硫磷分子印迹聚合物微球.用包埋法将该印迹物固定在电极表面构建石英压电微天平传感器,并对电极上包埋的印迹物用量、pH等影响因素进行分析.最后将传感器应用于蔬菜中对硫磷的检测.结果显示,方法构建的分子印迹压电石英传感器对对硫磷有良好的响应特性.当用该传感器对蔬菜中对硫磷残留进行检测时,前处理过程中无需除去蔬菜的色素,且检测时间短.石英压电微天平传感器可以用于蔬菜中对硫磷的快速检测.     

壳聚糖固定化亚铁Schiff碱配合物的研究

利用具有多种生物医用活性的高分子壳聚糖的轴向配位作用合成了壳聚糖-N-亚水杨基氨基酸Schiff碱亚铁配合物,采用IR光谱、元素分析、荧光光谱、紫外-可见吸收光谱和热分析等分析手段对配体及高分子配合物进行了表征,推测了其结构.以核黄素光化学氧化-羟胺-偶氮比色法研究了该化合物对超氧离子自由基的清除能力.结果表明,壳聚糖固定化的N-亚水杨基氨基酸Schiff碱亚铁配合物对超氧离子自由基的清除能力有所降低,但仍具有较强的抑制作用.     

邻苯二酚衍生物与稀土元素配位反应的研究(V)——3,4-二羟基苯甲酸与铈(Ⅲ)的配位与转型反应

研究了稀土元素铈(Ⅲ)离子与3,4-二羟基苯甲酸(H3L)在水溶液体系中生成羧基配位化合物的条件,表征其组成为Ce(H2L)2(OH)·3H2O,并研究了该配合物在一定条件下,铈离子由羧基配位反应变为由两八邻酚羟基配位的配合物[Ce(HL)n]的转型反应及氧化成铈(Ⅳ)配合物的反应.     

硫脲壳聚糖微量银配合物的制备及抑菌活性

由硫脲壳聚糖和微量的AgNO3反应得到硫脲壳聚糖Ag+配合物。 通过红外光谱对其结构进行了表征。 研究了壳聚糖、硫脲壳聚糖、硫脲壳聚糖-Ag+配合物及AgNO3对大肠杆菌和金黄葡萄球菌的抑菌活性,并测定了其最低抑菌浓度(MIC)和最低杀菌浓度(MBC)。 结果表明,硫脲壳聚糖-Ag+配合物的抑菌活性强于壳聚糖和硫脲壳聚糖,且其MIC和MBC均为100 mg/L（游离Ag+含量为0.032 mg/L）,低于AgNO3的MIC和MBC（均为120 mg/L）。     

甲基叔丁基醚光催化降解的反应历程

以自制的TiO2为催化剂,在间歇式光催化反应装置中考察了水中甲基叔丁基醚的光催化降解反应.结果表明,水中MTBE在TiO2催化剂、氧气和紫外光照射的条件下能被光催化转化成无毒产物并最终被矿化.MTBE光催化降解过程中产生的主要中间产物有甲酸叔丁酯、叔丁醇和丙酮,尽管降解速率不同,它们也都能被光催化降解.通过对反应物、中间物及产物的追踪分析,认为MTBE的光催化降解首先是通过羟基化过程来进行,进而提出MTBE光催化降解的可能反应历程.     

铈(Ⅲ)-氨基酸-咪唑三元配合物的表征和循环伏安行为研究

合成了铈（Ⅲ）－色氨酸－咪唑和铈（Ⅲ）－苯丙氨酸－咪唑三元配合物,对配合物进行了元素分析、摩尔电导测试、热重－差热分析及红外光谱分析,确定了配合物的组成和成键特征,并用循环伏安法研究了铈（Ⅲ）离子、铈（Ⅲ）与氨基酸及咪唑混合溶液、铈（Ⅲ）二元及三元配合物在玻碳电极上的电化学行为。实验结果表明,在－０．１０～１．１０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位扫描范围内,两种铈（Ⅲ）三元配合物显示了安全不可逆的电子迁移过     

壳寡糖与镧、铈配合物的合成、表征及应用

合成了壳寡糖，镧和壳寡糖，铈配合物，用红外光谱和紫外光谱进行了表征，并证实了氮，金属(N-M)键的形成，元素分析证实配合物中各元素C：H：N：La或Ce的原子个数比分别接近于24：44：4：1，即相当于配位数为4。壳寡糖一镧和壳寡糖一铈较未配位的镧或铈具有更强的催化氧化能力。配合物除去废液中磷[(PO)^3-4]的效果比未配位的镧和铈提高10％。配合物可提高蔬菜、水稻种子的发芽率，促进作物的营养生长，提高水稻产量3，3％，提高黄瓜产量12％～15％，对十字花科蔬菜的病毒有一定的抑制作用。     

一种新型水解明胶铈配合物的抑菌活性研究

报道了用水相法合成水解明胶铈配合物,采用红外光谱证明了水解明胶与铈的配合反应.用厚平板洞穴法对真菌为芽孢菌、金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性进行了测定,结果表明,配合物对芽孢菌、金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制能力较同浓度铈增强,且随着铈浓度的增加,抑菌活性增强.