四氯合锌酸十六烷基铵-四氯合锌酸十八烷基铵二元体系亚固相相图

合成了具有层状结构的热致相变材料四氯合锌酸十六铵(n-C16H33NH3)2ZnCl4,C16Zn)和四氯合锌酸十八铵(n-C18H37NH3)2ZnCl4,C18Zn)(在340~370 K的温度范围内存在着焓值较大的可逆固-固相变)。 并将此2种材料在乙醇溶液中结晶出一系列二元体系。 对二元体系利用差热分析(DTA)和X射线衍射技术进行测定,构筑了C16ZnC18Zn二元体系亚固相相图。 根据相图,确定了w(C16Zn)=41.11%处有中间化合物(n-C16H33NH3)(n-C18H37NH3)ZnCl4的存在,并测定在w(C16Zn)=16.19%和w(C16Zn)=63.07% 2处存在着2个不变的共析点,2个共析点温度分别约为356和353 K。 与同类体系的其它相图相比,在此相图的左右边界存在端际固溶体（α和β）和中间区域存在非化学计量相（γ）。     

四氯合锌酸十四烷铵-四氯合锌酸十六烷铵二元体系相图

合成了四氯合锌酸十四烷铵(C4H29NH3)2ZnCl4(简记为C14ZnCl)和四氯合锌酸十六烷铵(C16H33NH3)2ZnCl4(简记为C16ZnC1),并配制了一系列不同组成的C14ZnCl-C16ZnCl二元体系,通过DSC测试,变温红外光谱法及X-ray粉末衍射法来绘制该二元体系相图。该相图是生成稳定中问化合物的固相部分互溶体系相图。     

相变贮热材料四氯合钴酸铵共析物的制备和热性能

在温度353 K的乙醇溶液中, 采用热回流法合成了热致相变化合物四氯合钴酸铵(1-C_nH_2n+1NH₃)₂CoCl₄(n=10, 18)(分别简写为C₁₀Co、C₁₈Co)及其二元混合物. 利用差示扫描量热和X射线法对二元体系进行了表征.根据测定实验数据构筑二元相图, 所得相图结果表明, 在w_C10Co=52.51% (质量分数)处存在中间化合物(1-C₁₀H₂₁NH₃)(1-C₁₈H₃₇NH₃)CoCl₄. 相图还包括两个三相线, 相对应的两个共析温度分别为(347±1)和(343±1) K, 共析点分别在w_C10Co=38.50%和w_C10Co=69.86%处. 并且, 在相图的左右边界存在端际固溶体(α、β)及中间区域存在非化学计量相(γ). 四氯合钴酸铵及其二元混合体系作为相变材料贮热时, 相变温度范围为340-370 K, 相变焓大小范围在2.13到141.12 J·g^-1之间.     

四氯合金属(II)酸正烷铵在280-500K间的热力学性质和相变 II: 四氯合锌(II)酸正十二烷铵

研究了四氯合锌(II)酸正十二烷铵(C12H25NH3)2ZnCl4(1)]在280-500K间的热力学性质和相变热参数. 据报导(RNH3)MX4型化合物在300-380K间有相变焓很大的固-固相变, 是很有开发前景的固-固相变低温储能材料, 本文为(1)的应用提供了精确的热数据.     

(n-C18H37NH3)2MCl4热容的测定

在差示扫描量热仪(DSC仪)上, 采用扫描热焓法测定物质的热容, 实验精度达到±1%左右. 在190-410 K温度区间内, 测定了四氯合金属酸(Ⅱ)正十八铵(n-C_(18)H_(37)NH_3)_2MCl_4(M=Mn和Zn; 简称C_(18)M)的热容. 同时测定了C_(18)M的固-固相变焓和相变熵. 本文报导了C_(18)M每隔5 K的热力学函数.     

层状钙钛矿化合物 (n-CnH2n+1NH3)2ZnCl4非等温固-固相变动力学的确定

确定了具有层状钙钛矿结构,脂肪链C原子数从12到18四氯合锌酸二烷基铵(C_nH_2n+1NH₃)₂ZnCl₄系列化合物的非等温固-固相变动力学。采用Kissinger和Ozawa两种动力学模型,对不同温度下测定的每个样品DSC热分析曲线进行数据处理,计算固-固相变过程的活化能E_a。实验结果表明,随着C原子数的增加,脂肪链的有序度和刚度降低,导致固-固相变活化能E_a随C原子数的增大而降低。两种模型方法的计算活化能E_a的结果相一致。并且各个化合物的固-固相变反应级数不随升温速率和烷基链长变化而变化,总保持为1。     

粉状白钙酸的研究III.从粉状白钨酸制备偏钨酸铵和偏钨酸有机铵酸以及它们的性质研究

本文继活性状白钨酸的制得,用其制备偏钨聚钠后,进一步报道了以粉状白钨酸为出发点的偏钨酸铵(NH4)6[H2(W3O10)4].nH2O、偏钨酸乙基铵、二乙基铵、三乙基铵和四乙基铵盐的合成及部分性质研究。同法还制得偏钨酸三正丁基铵,经化学分析其组成接近[(n-C4H9)3NH]6[H2(W3O10)4],与文献报道的"酸式盐"[(n-C4H9)2NH]5H[H2(W3O10)4]不同。     

四元体系LiNO3-Mg(NO3)2-NH4NO3-H2O相图预测及相关相变储能材料的研究

应用修正的BET热力学模型对Mg(NO3)2-NH4NO3-H2O三元体系和LiNO3-Mg(NO3)2-NH4NO3-H2O四元体系在273～320 K的相图进行预测,并找到一个相变温度较低的四元共晶点Mg(NO3)2.6H2O-LiNO3.3H2O-NH4NO3,其质量百分数组成为:25.5%的硝酸铵,28.4%的硝酸锂,13.8%的硝酸镁和32.3%的水,通过实验对共晶点组成材料的吸放热行为进行测定,发现其熔化温度为286.3 K,且DSC测试其相变热焓为192.7 J.g-1,表明该材料可用作潜在的低温相变储能材料。     

纤维素丙酸酯-g-二乙二醇正十六烷基醚固-固相变材料的制备及性能

以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂,微晶纤维素为骨架材料,二乙二醇正十六烷基醚(E2C16)为相变材料,采用化学接枝法制备了系列纤维素丙酸酯-g-二乙二醇正十六烷基醚(CP-g-E2C16)固-固相变材料.利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)和X射线衍射(XRD)对CP-g-E2C16相变材料的结构和热性能进行了表征.结果表明,得到了E2C16的取代度和接枝含量分别为0.12~0.37和17.1%~33.4%的CP-g-E2C16固-固相变材料.CP-g-E2C16接枝共聚物的相变温度和相变焓分别为25~34℃和40~62 J/g,符合人的体感舒适温度范围.CP-g-E2C16固-固相变材料的耐热温度高于237℃,与E2C16相比提高21~40℃,有望应用于熔融纺丝法制备纤维素基储热调温纤维领域.     

辅酶B_(12)模型化合物的研究(V)RCo(Salen)L配合物Co—C键断裂的动力学

运用光度法研究了RCo(Salen)L配合物在甲醇中热分解反应动力学;测定了Co—C键断裂的速率常数及活化能,得到表观速率常数顺序为i-C3H7>i-C4H9>n-C4H9>n-C3H7>C2H5,活化能顺序为i-C3H7相似文献   

高分子共混体系相分离相结构的光散射研究

本文基于Debye相关函数概念,引入一个有别于Debye型的相关函数Γ(r)=exp(-r/2D_m)cos(r/2D_m)。由此计算了散射光强变化,理论值和实验结果进行了比较,结果表明由新引入的相关函数得到的散射光强可很好地描述高分子共混体系相分离散射行为,在大波矢处具有I(q)～q~(-4)的渐近行为,相关函数的参数物理意义明确。     

Phase Coexistence in a Dynamic Phase Diagram

Metastability and phase coexistence are important concepts in colloidal science. Typically, the phase diagram of colloidal systems is considered at the equilibrium without the presence of an external field. However, several studies have reported phase transition under mechanical deformation. The reason behind phase coexistence under shear flow is not fully understood. Here, multilamellar vesicle (MLV)‐to‐sponge (L₃) and MLV‐to‐L_α transitions upon increasing temperature are detected using flow small‐angle neutron scattering techniques. Coexistence of L_α and MLV phases at 40 °C under shear flow is detected by using flow NMR spectroscopy. The unusual rheological behavior observed by studying the lamellar phase of a non‐ionic surfactant is explained using ²H NMR and diffusion flow NMR spectroscopy with the coexistence of planar lamellar–multilamellar vesicles. Moreover, a dynamic phase diagram over a wide range of temperatures is proposed.     

反相液相色谱中固定相和流动相对柱相比的贡献

依据柱相比的热力学定义和反相液相色谱中溶质的计量置换保留理论(the stoichiometric dispheement heory of solute for retention，SDT-R)，对反相液相色谱中固定相和流动相性质、温度对柱相比的影响进行了研究。结果表明：固定相的种类和配基的疏水性对柱相比影响较大，而流动相中有机溶剂的种类，特别是脂肪酸作为置换剂时，对柱相比的影响更大，而柱相比受温度的影响较小。此外，通过用27种小分子溶质对柱相比的测定，其logI和Z良好的线性关系，进一步证明柱相比是一个与溶质性质无关的常数。     

界面诱导相分离和特殊相结构的生成

界面诱导相分离是由界面润湿效应所诱发的共混体系非平衡相变现象.本文评述了相分离体系薄膜在界面作用下所表现出来的相形态、相变动力学、润湿层形成机理以及空间维数受限条件下所呈现出来的特殊相结构等.同时着重介绍了针对此现象进行数值模拟的基于Cahn-Hilliard-Cook方程的理论模型以及相应的模拟研究进展.     

二组分体系的相图及其相图边界理论

主要探讨了二组分体系的相图,如气-液相图和液-固相图,总结了二组分相图的分类、绘制及相图分析,这有利于理解和掌握二组分相图的基本规律。并简单介绍了相图边界理论,扩展了相图的热力学研究。     

六方相NaYF4的水热合成及相转变研究

传统复合氟化物的合成大都采用高温固相方法,该方法需要较复杂的氟化装置以及较苛刻的合成条件,而且有些低温结构不能通过高温固相反应获得.我们在水热合成系列复合氟化物的基础上,用水热方法合成了介稳六方相NaYF4,该六方相可作为前驱体,经高温烧结转变为立方相.     

Drug-Induced Phase Transition from Cubic Phase to Vesicle

The effect of caffeine on the phase behavior of aqueous dispersion of cubic phase was studied. The morphologies of the dispersed particles were observed by means of cryo-transmission electron microscopy (TEM) and the sizes of the dispersed particles were determined by dynamic light scattering (DLS). It was found that the addition of caffeine could lead to the phase transition from cubic phase to vesicle, and this might be due to the “salt out” effect of caffeine on the monoglyceride molecules in aqueous phase.     

基于虚拟相位平面的相位展开方法

在基于相位分析的三维测量系统中,为了准确地得到物体的高度,相位展开扮演着很重要的角色。传统的相位展开方法常常需要额外的投影图,而傅里叶变换轮廓术只需要采集一幅或两幅变形条纹图就可以实现对物体轮廓的测量,其方法速度快,易于实现。针对傅里叶变换轮廓术方法计算得到的截断相位分布,本文提出了一种利用截断相位与参考平面相位差值2π的整数倍数获得截断相位的正确级次,辅助相位展开的方法。当被测物体较复杂,或者相位截断次数较多时,该方法在已有参考平面相位的基础上虚拟新的相位平面,依次比较截断相位和虚拟相位,进行多次分级相位展开,结合多个展开相位结果,最终得到正确的展开相位。该方法展开速度快,展开错误不会蔓延传递。仿真和实物实验结果证明了该方法的可行性,说明该方法可用于傅里叶变换轮廓术中进行截断相位的快速展开。     

Variation with Temperature of Phase Ratio in Reversed Phase HPLC for a Methanol/Water Mobile Phase

Chromatographia - The ratio between the volume of the stationary phase and the void volume of column in HPLC is known as the phase ratio (denoted by Φ). In almost all the thermodynamic studies...     

相图的边界理论在相图教学中的应用

简要阐述恒压相图的边界理论在教学方面的应用,并结合教学实例进行了讨论。