多元醇及其二元混合物固-固相变的IR研究

固固相变储能物质多元醇类以其有适宜的转变温度、较高的转变焓、具有经济和技术潜力而受到人们的重视,已在热力学和动力学等方面对其进行广泛和深入的研究[1-3],并通过红外光谱法研究了几种纯多元醇固固转变的机理[1].本文对几种多元醇及其二元混合物进行变温红外光谱的测定,进一步探讨了变化的规律.1　实　验11　药品:新戊二醇(ＮＰＧ)为保证试剂(日本东京化成株式工业会社),三羟甲基乙烷(ＰＧ)超纯(日本东京化成株式工业会社),季戊四醇(ＰＥ)化学纯(北京化学试剂公司).12　仪器美国ＰＥ公司Ｍ1730型富里叶变换红外光谱仪;日本Ｅ012Ａ号Ｈ…     

氟氢化钾固-固相变的变温红外光谱测定

氟氢化钾（KHF2）晶体随着温度的升高,在196℃发生可逆的固－固相变,晶型由低对称的西方晶系转变到高对称的立方晶系^[1]。由于氟氢化钾的固－固相变焓高,可应用于热能的贮存^[2],它的高温相可用做高电导率的离子导体^[3]。氟氢化钾的应用强烈依赖于本身的晶体性,因此利用各种光谱、X－射线衍射、热分析等技术手段以及量子化学计算对两种晶相结构的研究已日趋完善^[4,5]。而对于其固－固相变升温过程中的动态测定还未见报道,这是由于一般的实验手段难以对升温过程进行原位跟踪所致。变温红外光变法具有简便、快速、实用等优点,因而成为研究相变的有力工具^[6]。本文采用变温红外光谱技术测定了氟氢化钾在不同温度下的红外光谱,发现当温度升高到固－固相变温度时,氟氢化钾的各个特征吸收峰的位置、强度及峰形均发生较大程度的变化,从而为验证氟氢化钾的固－固相变机理提供了依据。     

独立化学反应与反应进度

独立化学反应数,通常认为是能够表达体系全部物种组成变化所需的线性独立反应数目。但实际上此种定义是不严格的。对某些体系还需进一步考虑到反应进度变化的独立性。因此,独立化学反应必须满足的条件是:(1)反应是线性无关的;(2)它们能够表达     

关于有纯凝聚相物质的反应体系平衡解的讨论

一般教科书以气相反应为例,从混合自由能的存在,阐述了封闭体系中均相化学反应通常不能进行到底的原因.在一定条件下,均相反应进行到一定程度便达到平衡,体系中各反应物质均不可能完全消失.推广到复相封闭体系,上述结论一般仍能适用;但对有纯凝聚相物质参加的反应,因纯固体或纯液体物质的化学势不受体系组成的影响,在反应过程中就有可能完全消失,使反应进行到底而建立不起平衡.多数教科书对此论述较少,本文     

层状钙钛矿化合物 (n-CnH2n+1NH3)2ZnCl4非等温固-固相变动力学的确定

确定了具有层状钙钛矿结构,脂肪链C原子数从12到18四氯合锌酸二烷基铵(C_nH_2n+1NH₃)₂ZnCl₄系列化合物的非等温固-固相变动力学。采用Kissinger和Ozawa两种动力学模型,对不同温度下测定的每个样品DSC热分析曲线进行数据处理,计算固-固相变过程的活化能E_a。实验结果表明,随着C原子数的增加,脂肪链的有序度和刚度降低,导致固-固相变活化能E_a随C原子数的增大而降低。两种模型方法的计算活化能E_a的结果相一致。并且各个化合物的固-固相变反应级数不随升温速率和烷基链长变化而变化,总保持为1。     

KBF4非等温固-固相变热性质的测定

利用DTA-TG和DSC热分析技术研究了无机塑晶材料KBF4固-固相变的热性能,测得转变温度为284.13℃,转变焓为105.73J/g.KBF4固-固相变的机理是随着温度的升高,晶体中离子键部分断裂,晶体逐渐由低对称的正交晶系向高对称立方晶系转变,并在这过程中,同时引入化学键的振动和转动无序,从而吸收大量的相变焓.     

新戊二醇-三羟甲基甲胺二元体系相图

多元醇是一类具有技术和经济潜力的相变贮热材料［１ -３］．对多元醇及其二元体系贮热性能的研究已日趋完善,而对于其相图的研究则较少．本文采用以下三种实验技术测绘了ＮＰＧ ＴＡＭ二元体系相图：（１）热分析,以得到组成与相转变温度的关系;（２）变温红外光谱的研究,通过特征吸收峰随温度的变化,可以得到相转变温度区间,辅助相图的绘制;（３）Ｘ射线衍射,通过淬冷的方法来获得高温下的物相,测其Ｘ衍射图,进行相区分析．１实验１．１试剂ＮＰＧ：为超纯试剂,日本东京化成株式工业会社生产：ＴＡＭ：分析纯,北京化学试剂厂…     

硫氰化铵相变贮能的动力学研究

热能是最普遍的能量形式。典型的贮热材料是水合盐及其低共熔物,如Ｎａ2ＳＯ4·10Ｈ2Ｏ,ＣａＣｌ2·6Ｈ2Ｏ等,它们在从固体向液体熔化时,可吸收大量的热。但此类材料有易发生相分离,过冷较严重,贮热性能易衰退的缺点[1]。当今固—固相变贮热成为研究的热点[2,3]。硫氰化铵从室温加热到150℃发生相变过程中,无液相生成,且具有较宽的固—固转变温度,较高的固—固转变焓,过冷度轻,无腐蚀,稳定性好,因而是一种理想的贮热材料[4]。硫氰化铵在加热过程中的相变行为是[5]:ＮＨ4ＳＣＮ(单斜Ⅳ)ΔＮＨ4ＳＣＮ(正交Ⅲ)ΔＮＨ4ＳＣＮ(四方Ⅱ)ΔＨ2ＮＳ…     

Non-isothermal Kinetics of the Dehydration Process of Na_2MoO_4·2H_2O

Introduction In the field of thermal analysis kinetics, there have been many kinetic models and methods of processing the corresponding data, which can depict the most probable kinetic mechanism of solid state reactions, such as the method combining differential and integral methods,1-6 the method combining isothermal and non-isothermal processes7,8 and method of TA curve shape,9,10 and so on. Recently, based on the predeces-sor抯 work, a more complete kinetic method of process-ing thermal ana…     

标准态的压力选择及其有关问题的一点分析

标准状态及其选择历来是物理化学课程中难以处理的内容,对这部分的理解程度往往影响后面各章内容的学习。尤其是贯彻“中华人民共和国国家标准 GB 3102.8”(简称“国标”)