常用十字花科药用植物中芥子碱的分布研究

十字花科植物中的芥子碱是一种非常有价值的天然抗氧剂,在抗衰老药物的研究中受到了许多学者的重视。为了考察芥子碱在我国药用植物中的分布情况,采用反相高效液相色谱法测定了我国常用的4种十字花科药用植物白芥子、莱菔子、葶苈子、黄芥子中该成分的含量。采用的色谱柱为Alltima Phenyl柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5 μm);流动相:3%醋酸溶液和乙腈的混合溶液,梯度洗脱;检测波长:326 nm;柱温:25 ℃。该法快速,准确度高,重现性好,方法的建立不仅为上述4种药材的质量监测提供了有效的定量分析方法,而且对于芥子碱的深入研究具有重要意义。     

芥子碱与牛血清白蛋白的相互作用

利用荧光光谱法研究了新芥子碱与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,结果表明,新芥子碱对牛血清白蛋白的荧光有猝灭作用,且荧光光谱有较大的红移,其猝灭类型属于静态猝灭;根据Stern-Volmer荧光猝灭方程计算得到不同温度下的新芥子碱和BSA的结合常数和结合位点数;由实验计算得到该猝灭反应的热力学参数,表明新芥子碱与BSA之间相互作用以氢键和范德华力为主;根据能量转移理论求得新芥子碱与BSA的结合距离及能量转移率。     

五种十字花科植物中芥子碱的有效提取和高效液相色谱定量分析

本文采用超声,乙醇回流、石油醚脱脂后醇提等提取方法,并通过正交试验,对五种十字花科植物种子白芥子、黄芥子、葶苈子、莱菔子和油菜籽中的芥子碱进行了有效提取,同时采用高效液相色谱法对各种方法得到的提取液进行了定量分析。结果表明:超声提取时间短、提取率高,五种种子中芥子碱的含量分别为5.80mg.g-1、5.13mg.g-1、2.62mg.g-1、2.98mg.g-1和3.31mg.g-1。     

食品接触用纸中铅、砷迁移分析

为研究食品接触用纸中铅、砷迁移规律,选择4批次食品接触用纸,通过测定其在不同介质(人造自来水、50%乙醇和4%乙酸三种模拟物)、不同加热方式[常温（22℃）、加热（70℃）、模拟微波（98℃）、实际微波加热]等条件下铅、砷迁移量来考察其迁移规律。结果表明,50%乙醇模拟物中,4个样品铅、砷迁移均未检出。4个样品在自来水和4%乙酸模拟物中,模拟微波15min条件下的铅、砷迁移量高于或接近常温10d条件,铅、砷迁移受温度影响较大,2#和4#两个样品实际微波条件下铅迁移量高于模拟微波条件迁移量的2倍,实际微波加热条件比模拟微波加热更严苛。     

煤燃烧过程生成氮氧化物前驱体的研究

对煤中氮在燃烧条件下生成NOx前驱体（HCN、NH3）进行了研究。实验采用石英玻璃管流化床反应系统，测定了神木煤、澳大利亚烟煤、澳大利亚褐煤在400 ℃～900 ℃HCN、NH3的生成，用离子色谱测定了HCN、NH3的生成量，用差热分析测定了三种煤的燃烧峰温及起始燃烧温度。实验结果表明，在燃烧条件下煤中氮转化为HCN、NH3的比例很高，这一释出过程伴随着煤燃烧过程而发生; 在400 ℃～500 ℃燃烧时HCN、NH3的生成量占煤中总氮质量分数的50%～70%,无论是煤挥发分还是半焦中的氮都在此条件下转化生成了HCN、NH3, 这一实验规律与热解条件的实验结果不同。煤样在更高的温度下燃烧（>700 ℃）时，气体产物中的HCN、NH3的质量分数很少，这是HCN、NH3进一步氧化生成了NOx的缘故。     

甲醛次硫酸氢钠二水合物促进的醌芳基化反应

以甲醛次硫酸氢钠二水合物（rongalite）为电子供体,碘代芳烃为芳基化试剂,在温和条件下实现了醌的芳基化反应。以苯醌和对硝基碘苯的反应为模板反应,考察了碱、溶剂、温度和物料比等对反应的影响。结果表明,最佳合成条件为：对硝基碘苯（0.2 mmol）,苯醌（1 mmol）,甲醛次硫酸氢钠二水合物（0.4 mmol）,氢氧化钾（0.6 mmol）,DMSO(1 mL),氮气氛围,80℃,反应24 h。在该条件下,目标产物收率可达82%。该反应体系对不同的碘代芳烃和醌均表现出了良好的适用性,收率在62%～84%之间。     

频谱分析法研究超声对电化学反应中传质过程的影响

采用频谱分析法对超声作用下Fe(CN)6^3-/Fe(CN)6^4-氧化还原体系在Pt微电极上的计量电流实验数据进行分析。通过离散傅里叶变换（DFT）将复杂的时域谱转化为频域谱，较清楚地将超声对电极反应的影响区分为不同频率下的幅值信号，对不同超声条件下的分析结果表明，该方法可定量地分析不同超声条件下超声对传质过程的影响，并分析了超声强度随作用距离增大而衰减的规律。在相同超声条件下的实验结果表明，经DFT处理后的幅值信号大小与反应物浓度成正比。     

十字花科植物中的芥子碱对大麦和小麦萌发种子的辐射保护作用

本文证明许多十字花科植物对电离辐射都有很强的抗性。用油菜、青菜和芥菜幼芽提取液预处理大麦萌发种子,以及用油菜、青菜、芥菜、雪里蕻、甘蓝、萝卜的幼芽提取液和蔊菜的花序和叶提取液预处理小麦萌发种子,均能减轻X射线对生长的抑制作用。说明这些十字花科植物抗辐射的能力可能与其体内存在天然的辐射保护物质有关。芥子碱普遍存在于十字花科植物,油菜提取液的定性反应与芥子碱的反应相同。从油菜中提取到的芥子碱硫氰酸盐结晶的溶液对小麦和大麦也有同样的辐射保护作用。ESR的研究表明芥子碱能对胸腺嘧啶起辐射保护作用。芥子碱是存在于十字花科植物中的一种天然辐射保护物质。     

水溶性Mo催化剂在悬浮床加氢过程中的低温硫化

采用不同的分散及硫化过程，研究了水溶性分散型Mo催化剂在低温（≤300℃）下的预硫化，并对不同条件下形成的硫化态催化剂进行了表征与评价。结果表明，水溶性Mo催化剂（分散破乳）SⅠ方案采取300℃硫化,（共同破乳）SⅡ采用200℃硫化，硫化后催化剂取得较小的粒径分布；催化剂在100℃下硫化可以形成少量MoS2晶体，并且结晶程度低，300℃硫化时两种硫化方案均形成结晶较好的MoS2物种。水溶性Mo催化剂300℃硫化下随着硫化时间的延长，催化剂的抑焦活性增强,但硫化时间大于2h后催化剂抑焦活性趋于稳定，抑焦活性随硫化时间延长的变化趋于平缓。     

芥子酸及其衍生物对酪氨酸酶抑制作用的电化学研究

采用电化学方法研究了芥子酸、芥子酸甲酯及芥子碱对酪氨酸酶的抑制作用. 结果发现, 酪氨酸酶电极对其底物邻苯二酚有良好的电催化作用, 电流响应在底物1.0×10-7~6.0×10-5 mol/L的浓度范围内呈线性关系, 并具有较高的灵敏度(60.93 nA·L/μmol); 芥子酸及其衍生物都对酪氨酸酶的活性有抑制作用, 抑制能力大小的顺序为芥子酸>芥子酸甲酯>芥子碱. 通过对这3种物质的抑制参数的计算结果表明, 芥子碱是非竞争型抑制, 而芥子酸和芥子酸甲酯是混合型抑制. 这3种物质对酪氨酸酶可能的抑制机理一是抑制物与底物竞争酶的双铜活性中心; 二是抑制物具有抗氧化活性, 因而抑制酶对底物的催化反应.     

保存条件对大鼠海马组织总RNA质量的影响

从大鼠海马组织提取总RNA后,测定了不同时间和温度下保存及3次循环冻融后RNA的浓度和纯度,并分析了其完整性;探讨了保存时间、保存温度及反复冻融对大鼠海马组织总RNA质量的影响.结果表明,不同条件下保存及冻融3次后RNA浓度较首次检测值均有所降低,4℃下保存60d标本中的RNA浓度明显低于对照组(P<0.05),其他组未见显著性差异;各组RNA的OD 260/OD280在1.8～2.0之间.在-20℃和-70℃下分别保存30d和60d,以及24h冻融3次后的样品RNA的完整性较好;但4℃下保存的两组样品的RNA发生分解.RNA在4℃和-20℃下分别保存30d和60d后,相应的RE[(不同条件下保存后的样品浓度-初始浓度)/初始浓度]值均大于15%,而-70℃下保存30d、60d以及在24h内冻融3次后的RE值均小于15%.据此可知,大鼠海马组织总RNA样品可在-70℃下保存60d,反复冻融3次后总RNA质量基本不变.     

Identification of volatile (micro) biological compounds from household waste and building materials by thermal desorption–capillary gas chromatography–mass spectroscopy

Volatile compounds from biodegradable household waste and infected building materials have been studied by dynamic or equilibrium headspace sampling and concentration on Tenax TA followed by thermal desorption and HRGC-MS. Equilibrium headspace sampling was also used to study vegetables stored for 14–18 days at ambient temperature. Over 200 compounds were tentatively identified. The concentration of organic sulfur compounds from garden waste was high enough to contribute to respiratory problems of waste handling personnel. Nitriles, alkyl nitro compounds, and alkyl nitrates were isolated from radish and carrot samples at low concentrations (10–50 ppb). Air monitoring in waste handling working environments may be required to ensure the safety of personnel. Branched aliphatic aldehydes, carboxylic acids, esters, and 2-alkanones were found in the headspace of the infected building materials, indicating that volatile compounds may be useful for detection of microbial growth in buildings.     

微孔对HDPE缺口冲击强度及断面形貌特征的影响研究

在-196℃～+23℃的温度范围内,系统测试了微孔发泡和未发泡高密聚乙烯(HDPE)的Izod缺口冲击强度,进行了动态粘弹谱(DMA)和冲击断口系统观察分析.根据实验结果,研究了外加冲击力场作用下微发泡高密度聚乙烯变形断裂过程和机理,揭示了微孔的存在导致一定实验温度下的材料变形断裂机制发生了变化,微孔的引入一方面减小了试样(材料)的有效承载面积,另一方面导致HDPE试样芯部基体材料的应力状态改变为平面应力状态,易于在冲击载荷下产生塑性变形或在低温脆断条件下裂纹尖端钝化阻止裂纹扩展,其综合作用的结果导致微孔发泡和未发泡HDPE的Izod缺口冲击强度随实验温度的变化规律存在差异,且实验温度高于-35℃时,微孔发泡HDPE的缺口冲击强度低于未发泡的,实验温度低于-35℃后,微孔发泡HDPE的缺口冲击强度高于未发泡的.     

Saponin Stabilization via Progressive Freeze Concentration and Sterilization Treatment

Saponin is a biopesticide used to suppress the growth of the golden apple snail population. This study aims to determine the stabilized conditions for saponin storage. The maceration process was used for saponin extraction, and for saponin concentration, progressive freeze concentration (PFC) was used. Afterwards, stability analysis was performed by storing the sample for 21 days in two conditions: Room temperature (26 °C) and cold room (10 °C). The samples kept in a cold room were sterilized samples that undergo thermal treatment by placing the sample in the water bath. The non-sterilized samples were kept in room temperature condition for 21 days. The results showed that saponin stored in the cold room (sterilized sample) has low degradation with higher concentration than those stored at room temperature in stability analysis with the highest saponin concentration (0.730 mg/mL) at a concentration temperature of −6 °C and concentration time of 15 min. The lowest saponin concentration obtained by saponin stored at room temperature (non-sterilized sample) is 0.025 mg/mL at a concentration temperature of −6 °C and concentration time of 10 min. Thus, the finding concluded that saponin is sensitive to temperature. Hence, the best storage condition to store saponin after thermal treatment is to keep it in a cold room at 10 °C.     

共沉淀法制备的MnOx-CeO2在含NO气氛中氧化碳烟的研究

用共沉淀法制备的复合氧化物MnOx-CeO2,其程序升温氧化(TPO)结果显示,1 000 mL.m-3NO和10%O2条件下MnOx-CeO2对应的碳烟起燃温度Ti为250~303℃,远低于无催化剂时的Ti(402℃)及CeO2的Ti(334℃);也低于无NO下MnOx-CeO2的Ti(346~360℃);与MnOx的Ti(290℃)相当,但MnOx-CeO2的Tm(413~441℃)仍比MnOx的Tm(441℃)稍低。明显地,NO促进了碳烟的氧化,MnOx-CeO2比CeO2和MnOx的活性都要高。NO-TPD、FT-IR及原位DRIFTs表明,MnOx-CeO2表面对NO吸附能力强,更易促进NO氧化和NOx储存,从而有利于碳烟的氧化。可能的机理为,富氧条件下气相O2推动催化剂中氧物种(如超氧O2-,化学弱吸附氧O-与晶格氧O2-)的形成(含相互转化)与迁移,推进了NO或NO2-的氧化;储存的NOx在低温下生成硝酸根离子,在高温时则释放出高活性的NO2*和O-,促进碳烟氧化,其中间产物包括C-NO2复合物与C(O)复合物。     

Modifications of the 1H NMR metabolite profile of processed mullet (Mugil cephalus) roes under different storage conditions

¹H NMR spectroscopy was employed to study the modifications over time of the water‐soluble low molecular weight metabolites extracted from samples of salted and dried mullet (Mugil cephalus) roes (mullet bottarga) stored at different conditions. Samples of grated mullet bottarga were stored for 7 months at ?20 °C, at 3 °C, and at room temperature in the presence and in the absence of light and then timely extracted and analyzed by NMR. Principal component multivariate data analysis applied to the spectral data indicated that samples stored at ?20 °C maintained similar features over time whereas, along PC1, samples stored at room temperature in the presence and in the absence of light showed, over time, marked metabolite modifications. The comparative analysis of the integrated areas of the selected regions of the ¹H NMR spectra indicated that the major compositional changes due to storage conditions were (i) the increase of the derivatives of the breakdown of phosphatidylcholine (choline, phosphorylcholine, and glycerol), (ii) the breakdown of nucleosides, (iii) the decrease of methionine, tryptophan, and tyrosine, and (iv) the cyclization of creatine. These changes were observed at different storage conditions, with more pronounced trends in the samples stored at room temperature. The role of metabolites in food aging is discussed. Copyright © 2012 John Wiley & Sons, Ltd.     

纳升液相色谱-高分辨串联质谱研究冻存条件对唾液多肽组的影响

唾液多肽组学为疾病相关的生物标记物研究提供了新方法,但冻存条件对分析结果的影响并不清楚。本研究采用氧化石墨烯-磷酸镧纳米复合材料分离富集唾液多肽,利用纳升液相色谱-高分辨串联质谱技术,考察唾液样品分别置于-80℃与-20℃冻存6个月后对唾液多肽组的影响。结果表明,在-80℃冻存条件下的唾液样品中,共鉴定出归属于33种蛋白的429条肽段;在-20℃冻存条件下的唾液样品中,鉴定出595条肽段,对应31种蛋白。实验结果表明,相比于-80℃,唾液置于-20℃条件下的新增加肽段主要来源于已有肽段的降解,并且唾液中的蛋白质也发生了一定降解。本研究在肽段序列水平上考察了冻存条件对多肽的影响,结果表明,-20℃冻存条件不适合长期保存用于多肽组分析的唾液样品。本研究结果可为相关医学研究提供借鉴。     

Storage Stability Study of Salicylate-based Poly(anhydride-esters)

Storage stability was evaluated on a biodegradable salicylate-based poly(anhydride-ester) to elucidate the effects of storage conditions over time. The hydrolytically labile polymer samples were stored in powdered form at five relevant storage temperatures (−12 °C, 4 °C, 27 °C, 37 °C, 50 °C) and monitored over four weeks for changes in color, glass transition temperature, molecular weight, and extent of hydrolysis. Samples stored at lower temperatures remained relatively constant with respect to bond hydrolysis and molecular weight. Whereas, samples stored at higher temperatures displayed significant hydrolysis. For hydrolytically degradable polymers, such as these poly(anhydride-esters), samples are best stored at low temperatures under an inert atmosphere.     

多元醇对对苯二异氰酸酯基聚氨酯微孔弹性体的形态与性能影响

以对苯二异氰酸酯(PPDI)、1,4-丁二醇、水、聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)和氢化端羟基丁二烯多元醇(HLBH)为原料,采用两步法制备出聚氨酯微孔弹性体样品。通过傅里叶变换衰减全反射红外光谱(FTIR-ATR)、动态机械分析(DMA)、差示扫描量热仪(DSC)、万能材料试验机等技术手段对样品的微相分离、耐低温性能、动态生热进行了系统表征。结果表明,两种多元醇结构对泡孔尺寸影响不大,微孔尺寸在100~300μm之间,其中以150μm尺寸左右的泡孔居多;HLBH制备的聚氨酯微孔弹性体硬段形成的氢键数量多于PTMEG制备的微孔弹性体,具有更好的微相分离;由于较好的微相分离结构,HLBH样品在-30~150℃具有很宽的模量平台区,而PTMEG样品受软段的低温结晶影响,在0℃以下模量急剧上升,HLBH样品低温下的刚度变化优于PTMEG样品;同时HLBH样品的滞后生热亦小于PTMEG样品,具有更好的动态疲劳性能。     

煤焦吸附和还原NO的动力学研究

利用固定床反应器研究了煤焦吸附和还原NO的动力学,分析了热解温度(500℃～900℃)和矿物质对煤焦脱除NO的影响。结果表明,在程序升温反应(TPR)和等温反应中,随着温度的升高(30℃～600℃),煤焦-NO经历了从化学吸附到还原反应的转变。低温时煤焦脱除NO的动力学符合Elovich方程,原煤焦的起始吸附速率随着温度的升高而增大,脱灰煤焦的起始吸附速率先增大后减小,等温吸附过程中煤焦的活化能随着吸附量的增大而增大。随着热解温度的升高,TPR中煤焦的NO转化率降低,等温还原反应的速率常数减小,高温热解导致煤焦脱除NO的活性降低。矿物质对煤焦-NO的吸附和还原反应存在催化作用。