多羟基富勒醇水溶液自聚集行为的研究

利用四丁基氢氧化铵催化法合成了多羟基富勒醇,通过三维荧光光谱结合透射电镜和动态光散射方法,考察了富勒醇水溶液自聚集行为的机理.研究结果表明,当富勒醇溶液的浓度低于4×10-5 mol/L时,富勒醇主要以单体分子形式存在,浓度为4×10-5 ～2×10-4 mol/L时则是以两种分散状态的形式并存,而当浓度高于2×10-4 mol/L时,富勒醇则主要以聚集体的形式存在于水溶液中.     

原子力显微镜对细胞色素C分子结构的形态研究

用原子力显微镜(AFM)对不同浓度下细胞色素C的分子形态,以及加入蛋白质降聚和变性剂脲后的形态变化进行了考察。实验结果显示,在50μmol/L的低浓度溶液中细胞色素C分子主要以直径为3nm的类球形单体形式存在。浓度增大,细胞色素C分子发生聚集,且随着浓度的进一步增大,细胞色素C分子倾向于形成更大的聚集体。浓度为200μmol/L时,聚集体分子间相互缠绕,形成链状结构。浓度低于0.8mol/L的脲的加入基本不影响细胞色素C分子的形态。加入较高浓度的脲,细胞色素C聚集体的聚集数降低,聚集体分子间没有明显的链状结构。     

L-(8-羟基-5-甲基喹啉)半胱氨酸修饰电极的制备及其对汞离子选择性检测

利用Shifft碱反应将L-半胱氨酸和5-甲酰基-8-羟基喹啉一步合成L-(8-羟基-5-甲基喹啉)半胱氨酸,通过金-硫键将L-(8-羟基-5-甲基喹啉)半胱氨酸自组装到金电极表面制备L-(8-羟基-5-甲基喹啉)修饰金电极。L-(8-羟基-5-甲基喹啉)半胱氨酸分子中的羟基氧和氮可与Hg2+形成稳定的五元环配合物,因此该修饰电极能选择性吸附Hg2+,结合方波伏安法用于Hg2+电化学检测。在0.01mol/L HCl中,富集时间为160s,Hg2+浓度在1.0×10-9~1.0×10-8 mol/L、1.0×10-8~1.0×10-7 mol/L浓度范围内与方波伏安峰电流分段呈现良好的线性关系,检出限为0.92×10-9 mol/L。     

利用电喷雾质谱研究单链寡聚核苷酸与人参皂苷的相互作用

选择与SARS病毒相关的寡聚核苷酸片段作为靶分子, 利用电喷雾质谱研究人参皂苷与靶分子形成的非共价复合物. 探讨了实验条件对单链寡聚核苷酸靶分子与皂苷类化合物相互作用的影响; 发现非共价作用强度的大小与人参皂苷苷元、糖链的结构有关, 包括人参皂苷苷元的类型、羟基的数目、糖链的长短. 发现人参皂苷与单链寡聚核苷酸靶分子相互作用的强度具有如下规律: 三醇型苷元＞二醇型苷元, 三醇型皂苷＞二醇型皂苷; 在三醇型皂苷中, 三糖＞二糖＞四糖, 一糖＞苷元, 具有相同糖单位的二醇型皂苷的四糖苷中, 分子量小的皂苷＞分子量大的皂苷, 同分异构体中, 同为木糖末端的Rb2＞Rc, 即吡喃型＞呋喃型. 上述研究结果将有助于阐述人参皂苷的药理活性、构效关系.     

含芳环的可聚合阳离子型Hydrotrope的自缔合行为和助溶性能

采用尼罗红(Nile red)染料为探针,利用吸收和发射光谱研究了具有不同烷芳基结构的可聚合阳离子型Hydrotropes(PCHs)的溶液性质,结果表明其在水溶液中易发生自缔合行为并具有两个阈值浓度:分子开始自缔合的临界浓度(CAC)(10-1—10-2 mol/L),开始大幅度提高助溶作用的最小助溶浓度(MHC)(>10-1 mol/L),两阈值浓度均随化合物分子结构中的疏水基团尺寸的增大而减小.两亲化合物聚集体的微环境极性测定的结果显示,其极性比表面活性剂胶束高,并且随着化合物浓度的增大不断下降,表明形成的聚集体结构比较疏松,且其分子堆砌密度随聚集体的增大而逐步升高.此外,通过自由基聚合得到相应的两亲聚合物仍保留Hydrotrope原有的性能,并具有更显著的助溶作用.     

水杨酸分子印迹膜电化学传感器的制备

以水杨酸为模板分子,采用循环伏安法电聚合形成聚吡咯膜,以固定电位过氧化法去除印迹分子,制备了水杨酸分子印迹膜电极.本印迹电极能促进水杨酸电氧化过程,有效地避免结构类似物(如苯甲酸)对其测定的干扰.循环伏安法用于电化学检测,当富集时间为10 min,磷酸盐缓冲溶液的pH=6.86 时,在1.0×10-6～2.0×10-3 mol/L浓度范围内,水杨酸氧化峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限为0.8 μmol/L, 用分子印迹膜电极对加标样品进行分析,回收率为94.6%～103.4%.     

电化学DNA生物传感器定量检测根癌农杆菌终止子基因片段

通过自组装法及共价法固定单链脱氧核糖核酸(ssDNA),制备了电化学DNA生物传感器。将巯基丙酸(MPA)自组装于金电极表面形成单分子膜,再利用1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)的活化作用将ssDNA探针序列固定于金电极表面。将ssDNA修饰的电极与待测溶液中人工合成的转基因食品中常有的根癌农杆菌终止子(NOS)基因片段进行杂交,在[Fe(CN)6]3-/4-溶液中进行循环伏安和电化学阻抗谱扫描,表征ssDNA固定及杂交过程。优化了ssDNA固定条件。待测溶液中DNA浓度在1.0×10-7～1.0×10-10mol/L范围时,其浓度的对数值和ssDNA/Au电极与dsDNA/Au电极峰电流差值的变化值呈线性相关关系,相关系数为0.9822,检出限为8.1×10-11mol/L。     

对硫磷在聚乙烯吡咯烷酮修饰碳糊电极上的电化学行为及其分析研究

研究了对硫磷在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,发现PVP能显著提高对硫磷的氧化还原峰电流.据此建立了一种直接测定对硫磷的电分析方法.对硫磷氧化峰电流与其浓度在2.5×10-8～1.0×10-6mol/L及1.0×10-6～1.0 × 10-5mol/L 范围内呈良好的线性关系,开路富集5 min后,检出限为7.5×10-9mol/L.在1.0×10-5mol/L的对硫磷试液中连续测定10次,其RSD为2.8%.用此方法测定了蔬菜中的对硫磷.     

离子自组装合成侧链型偶氮复合物及其聚集形态研究

用溶液聚合法制备了4-乙烯基吡啶与丙烯腈的无规共聚物(P4VP-r-AN), 采用¹H NMR, ¹³C NMR, DSC和FTIR等手段确定了其结构和组成. 粘度法测得其粘均分子量为1.06×10⁴ g/mol, 由其¹H NMR 谱峰面积估算得到4-乙烯基吡啶链段的质量百分含量约为87.1%. 以质子化的4-乙烯基吡啶-丙烯腈无规共聚物(P4VP^＋-r-AN)为模板, 与酸性间胺黄(MY)在水溶液中通过离子自组装, 制备了一种侧链型偶氮复合物(P4VP-r-AN/MY). 用¹H NMR, FT-IR, DSC, UV-Vis, SEM, TEM和HRTEM&EDS(高分辨率透射电镜与X射线能谱联用)等手段研究了该复合物的聚集形态及自组装过程. 研究发现MY通过静电相互作用复合到P4VP^＋-r-AN链上并发生聚集, 使复合物分子链聚集形成尺寸为10～200 nm的球形聚集体. P4VP-r-AN/MY中, MY与P4VP-r-AN的物质的量之比为0.575. HRTEM&EDS测试结果显示P4VP-AN/MY球形聚集体中硫元素的分布接近球形, 与聚集体的形状几乎一致, 表明MY分子在该组装物中主要以球形纳米聚集体的形式存在.     

用于纳米载药系统的两亲性聚乙二醇-药物分子偶联体的合成及胶束化性质

设计和合成了两亲性树枝状药物载体化合物6-Arm MPEG-Drug Conjugate,其中所使用的模型药物分子为苯甲酸.用1H NMR和13C NMR测试对结构进行了表征. 1H NMR谱图表明载体化合物在有机溶剂和水中表现不同的聚集行为,在水中自组装形成纳米微粒.利用荧光探针技术、动态激光光散射和扫描电镜研究其在水中的胶束化行为.结果显示,该药物载体化合物具有很低的临界胶束浓度,2.5×10-2 mg/mL (5.3×10-6 mol/L);在水溶液中浓度为1.0 mg/mL时的流体力学直径为67.4 nm,多分散指数为0.106;通过扫描电镜观察发现,初始浓度不同形成的聚集体形态也不同,得到了管状和方形结构胶束,而且随着不同水量的加入,聚集态从管状转变为囊泡状结构.