离子自组装合成侧链型偶氮复合物及其聚集形态研究

用溶液聚合法制备了4-乙烯基吡啶与丙烯腈的无规共聚物(P4VP-r-AN),采用1HNMR,13CNMR,DSC和FTIR等手段确定了其结构和组成.粘度法测得其粘均分子量为1.06×104g/mol,由其1HNMR谱峰面积估算得到4-乙烯基吡啶链段的质量百分含量约为87.1%.以质子化的4-乙烯基吡啶-丙烯腈无规共聚物(P4VP+-r-AN)为模板,与酸性间胺黄(MY)在水溶液中通过离子自组装,制备了一种侧链型偶氮复合物(P4VP-r-AN/MY).用1HNMR,FT-IR,DSC,UV-Vis,SEM,TEM和HRTEMEDS(高分辨率透射电镜与X射线能谱联用)等手段研究了该复合物的聚集形态及自组装过程.研究发现MY通过静电相互作用复合到P4VP+-r-AN链上并发生聚集,使复合物分子链聚集形成尺寸为10～200nm的球形聚集体.P4VP-r-AN/MY中,MY与P4VP-r-AN的物质的量之比为0.575.HRTEMEDS测试结果显示P4VP-AN/MY球形聚集体中硫元素的分布接近球形,与聚集体的形状几乎一致,表明MY分子在该组装物中主要以球形纳米聚集体的形式存在.     

聚吡咯/聚苯胺二元复合纳米管及其热电性能

以甲基橙为软模板, 六水合三氯化铁为催化剂, 在水溶液中通过沉淀聚合法制备了管径为20~180 nm的聚吡咯(PPy)纳米管; 以聚吡咯纳米管为基体, 通过原位聚合制备了聚吡咯/聚苯胺(PPy/PANi)二元复合纳米管. 研究发现, 在PPy/PANi二元复合纳米管中, PANi均匀地包覆在PPy纳米管表面, 并形成有序堆积, PPy与PANi间存在强烈的π-π共轭作用与氢键作用, 当PPy与PANi单体摩尔比为1∶2时, PPy/PANi二元复合纳米管的功率因子在363 K时达到0.74 μW/(m·K ²).     

含偶氮苯生色团的聚合物纳米微球的制备与表征

用质子化的4-乙烯基吡啶-丙烯腈无规共聚物(P4VP+-r-AN)与偶氮苯染料酸性间胺黄(MY)在水溶液中通过静电力作用制备了一种新型的侧链偶氮复合物(P4VP-r-AN/MY).采用FTIR,UV-Vis,DSC,TEM和HRTEM-EDS研究了溶剂对P4VP-r-AN/MY聚集形态的影响,并初步探讨了P4VP-r-AN/MY聚集体的形成过程及转变机理.结果表明,P4VP-r-AN/MY在水溶液中聚集形成尺寸为10～250nm的球形聚集体;在DMF中,球形聚集体解聚,形成较为均匀的薄膜结构;而向P4VP-r-AN/MY的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中逐渐增加水的含量,P4VP-r-AN/MY又会重新聚集,当含水量达到质量分数为62.5%时,P4VP-r-AN/MY聚集形成尺寸为30～200nm的空心纳米球.溶剂的组成(水和DMF的质量比)对P4VP-r-AN/MY聚集体形态起着至关重要的作用.