稀土与半胱氨酸、枸橼酸钠三元配合物的合成和抗凝血作用研究

用氯化稀土与枸橼酸钠、半胱氨酸制备了三种组成恒定的稀土三元配合物. 通过元素分析、红外光谱、X射线衍射、摩尔电导、TG-DTA和1H NMR对配合物进行了表征, 并进行了抗凝血试验, 表明稀土三元配合物具有优良的抗凝血性质.     

过渡金属与华法灵配合物的合成和抗凝血作用研究

用过渡金属硝酸盐与华法灵钠在不同介质制备了金属配合物, 所试验的各种制备方法均可获得恒定组成的配合物NanML3•2H2O (L＝华法灵离子, n＝0, 1). 通过元素分析、红外光谱、摩尔电导、紫外光谱、热重和溶解性试验对配合物进行了表征. 抗凝血试验表明过渡金属华法灵配合物具有一定的抗凝血性质. 并对过渡金属华法灵、过渡金属水杨酸、稀土金属华法灵、稀土金属华法灵水杨酸配合物的抗凝血性质进行了比较.     

稀土华法林阿魏酸三元配合物的制备及抗凝血作用

用华法林(W)、阿魏酸(FA)与La,Nd,Ce,Eu的稀土硝酸盐反应合成了4个三元稀土配合物,并用红外光谱、热重分析、元素分析、X射线粉末衍射和核磁共振波谱等方法对配合物进行了表征,确定了三元配合物的组成.在生理条件下测试了该三元配合物的全血凝血时间(CT)、复钙时间(RT)、活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原时间(PT)和生物相容性,并与稀土华法灵、稀土阿魏酸二元配合物及配体的抗凝血性质进行了比较.结果表明,4个三元稀土配合物均具有比二元配合物和配体更好的抗凝血性质.生物相容性实验结果表明4个配合物对人肝癌细胞(Hep G2)、人肺癌细胞(A549)和人宫颈癌细胞(He La)的活性无明显影响.通过荧光光谱、紫外光谱和圆二色谱考察了三元配合物与人血清白蛋白(HSA)之间的相互作用.结果表明,配合物可以与HSA相互结合从而增强药物的血溶性,避免了阿魏酸被氧化而失去原有的药效.     

大黄酸金属配合物的合成、表征及抗氧化活性研究

以天然大黄酸为原料合成了三种大黄酸金属配合物. 通过元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重差热、核磁共振氢谱和荧光分析测定配合物的组成和性质. 结果表明配合物组成为ML₂•2H₂O [M＝Cu(II), Fe(II), Mn(II)|L＝rhein(失去1-OH中质子)]. 并对配体和配合物进行了清除超氧自由基(O )、羟自由基(•OH)、DPPH•自由基的对比研究. 抗氧化试验结果表明, 金属配合物抗氧化活性均强于配体.     

稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质

合成了几种新型的稀土(钆,铕,铽)的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉的二元、三元配合物.以元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征,确定了组成.同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为24330cm^-1,研究了配体与稀土离子的能级匹配.详细讨论了配合物的光物理性质如发光性能和配体与稀土离子之间以及有机配体之间的分子内能量传递机制,结果发现,铽的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉配合物的发光性能良好.     

稀土-全反式维甲酸-缬氨酸三元配合物的合成、表征及抗肿瘤活性检测

在无水乙醇介质中,合成了4种新型稀土三元固体配合物。 通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和TG-DTA等技术手段测试,确定了配合物的化学组成为:REL₂L'·nH₂O (RE:Nd³⁺,Eu³⁺,La³⁺,Sc³⁺;L=全反式维甲酸;L'=L-缬氨酸)。 利用MTT测试法,检测了配合物对体外培养的人肝癌细胞HepG2、人肺癌细胞A549和人宫颈癌细胞Hela生长的影响。 结果表明,4种稀土配合物与稀土硝酸盐、配体全反式维甲酸和L-缬氨酸对3种癌细胞株的生长均有一定的抑制作用,但在一定的浓度范围内,三元固体配合物的抑制效果明显优于稀土硝酸盐和2种配体;稀土配合物对3种癌细胞株生长的抑制作用基本上随浓度的升高而增强,存在一定的时间依赖性和浓度依赖性。 为了进一步阐明抗肿瘤作用的原因,利用光谱方法和黏度法的手段,对配合物与DNA之间的相互作用方式做了考察,推测配合物抗肿瘤活性的起效与这种嵌入DNA双螺旋结构的作用方式有关。     

稀土钼酸2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶三元配合物的合成、表征及其生物活性研究

以稀土氯化物、钼酸钠和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶为原料,制备了一类新型稀土三元配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重-差热分析、透射电子显微镜及X射线粉末衍射等手段对配合物进行了表征,确定了该类配合物的化学组成为:RE3(ADP)(MoO4)2(CH3OH)4Cl5·2H2O(RE=La3+,Sm3+,Y3+,Er3+,ADP=2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶).抗菌实验结果表明,稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有较强的抑制作用,属于广谱抗菌剂.用四甲基偶氮唑蓝微量酶反应比色法(MTT)法初步研究了三元配合物的抗癌能力,结果证明其具有使癌细胞凋亡的效果.     

稀土间氨基苯甲酸8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及抑菌作用研究

以稀土氯化物、间氨基苯甲酸和8-羟基喹啉为原料, 无水乙醇为溶剂, 首次制备了8种稀土-间氨基苯甲酸-8-羟基喹啉固体配合物. 经元素分析、紫外光谱、红外光谱、热重-差热分析和摩尔电导测定,确定了配合物的组成、性质和成键特征, 其组成为RE(MABA)(hq)2(RE=La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Er3+, Y3+; hq=C9H6NO-;MABA-=C6H5NH2COO-). 热分析表明, 配合物的热稳定性优于配体. 试验了该系列配合物的抑菌活性, 结果发现稀土三元配合物的抑菌效果比单独的稀土氯化物、间氨基苯甲酸、 8-羟基喹啉的抑菌效果好.     

大二环配体及其稀土配合物的合成与表征

Drew首先以银离子为模板合成了配体L. 但其稀土配合物的合成与表征却未见报道. 在本文中, 为了研究大环配体合成中稀土离子所起的作用, 以稀土离子钇为模板, 制备得到配体(L), 同时合成了配体与稀土元素的配合物. 利用元素分析、热重分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、摩尔电导仪对配体和配合物的结构与性质进行了研究. 研究结果表明配体与稀土离子有较好的配位能力, 并与稀土元素形成了双核配合物. 同时在合成配体L的过程中, 发现加入稀土模板离子有助于产率提高, 反之, 若不加模板离子, 其产率将大大地降低, 产物多为聚合物. 因此, 在此类配体合成中, 选择适当模板离子极为重要.     

稀土天冬氨酸邻菲咯啉三元配合物的合成、表征及其生物活性研究

以稀土氯化物、L-天冬氨酸和邻菲咯啉为原料,制备了5种新型稀土三元配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、拉曼光谱,确定了该类配合物的化学组成为： RE（Asp）3PhenCl3·3H2O（RE： La^3＋,Eu^3＋,Tb^3＋,Dy^3＋,Y^3＋; Asp=L-天冬氨酸; Phen=邻菲咯啉）.通过抗菌实验表明,稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌有较强的抑制作用,属于广谱抗菌剂; 通过MTT比色法对配合物使癌细胞凋亡能力做了初步研究,结果表明,对癌细胞具有较强的抑制杀伤作用; 用紫外吸收光谱法研究了稀土配合物与小牛胸腺DNA（CTDNA）的作用.结果表明,稀土配合物以插入的方式和CTDNA间发生了强烈的相互作用.     

Synthesis of rare earth ternary complexes using tryptophan and sodium citrate and their anticoagulant action

Using rare earth nitrates, tryptophan (L), and sodium citrate (NaL′), three new rare earth ternary complexes (Nd-L-L′· 4H₂O, Eu-L-L′ · 4H₂O, and La-L-L′ · 4H₂O) were prepared. The complexes were characterized by IR, molar conductivity, TG-DTA (thermo gravimetric-differential thermal analysis), ¹H NMR, and elemental analyses. TG and elemental analyses of the prepared complexes showed good agreement with their stoichiometry. Compared with two individual ligands, IR spectra of synthesized complexes showed dramatic shift and intensity changes; ¹H NMR also showed a slight downfield shift. All analytical results of complexes proved constant composition of M-L-L′ · 4H₂O (M = rare earth metal, namely Nd, Eu, or La). Animal tests were also performed to study the anti-coagulation time of these complexes considering also the different concentration of complex Nd-L-L′ · 4H₂O. PC-12 pheochromocytoma cells were used to study cell adhesion. Compared with ions of rare earth compounds, rare earth ternary complexes have lower cell toxicity, better cell adhesion, and better anticoagulant action.     

双亲性希土-邻苯二甲酸正十四醇单酯-邻菲咯啉三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了双亲性的铕、铽-邻苯二甲酸正十四醇单酯-邻菲咯啉三元混配配合物，用红外光谱及差热-热重谱进行了表征。考察了发光性能。研究了它们在空气-水界面上的单分子膜行为，结果表明均具有良好的成膜行为。     

稀土三元配合物的低热固相合成、表征及抑菌活性研究

首次在室温条件下通过固相反应制得了镧稀土水杨酸8-羟基喹啉三元配合物La(Hsal)2(hq)(hq=C9H6NO^-；Hsal^-=C7H5COO^-)。采用元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、热重-差热分析等手段对配合物进行了表征。同时还初步分析了固相反应的机理。抑菌实验表明该配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、芽孢杆菌都有很好的抑菌效果。     

用微量热法测定稀土含硫有机配合物的比热容

推导了用改进的RD496-III型微热量计测定固态物质比热容的计算式. 用Joule 效应确定了仪器在298.15 K时的量热常数和相对标准偏差分别为(63.901±0.030) μV•mW^－1和0.08%, 用Peltier效应测定总不平衡热. 在该仪器上测定的两种标准物质(基准苯甲酸和α-Al₂O₃)比热容的计算值与文献值相差在0.4%以内. 用本法测定了13种固态配合物RE(PDC)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu; PDC＝ )的比热容值, 总偏差在1.0%, 与稀土原子序数Z_RE作图呈现“三分组现象”, 说明配合物中RE^3＋与配体间的化学键有一定程度的共价性, 显示了稀土离子4f电子云的扩大效应.     

铕-邻菲罗啉-甲基苯甲酸二、三元配合物的NMR研究

本文报道了希土铕（Ｅｕ＾３＋）与甲基苯甲酸（包括邻位ｏ－ＭＢＡ，间位ｍ－ＭＢＡ，对位ｐ－ＭＢＡ）及邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）形成的二元和三元固体配合物的制备，对它们进行了元素分析，确定该配合物的组成为：二元：Ｅｕ（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３，三元：Ｅｕ（ｐｈｅｎ）（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３。对上述配合物的结构作了核磁共振氢谱（＾ＨＮＭＲ）和碳谱（＾１３ＣＮＭＲ）的研究，并用红外光谱（ＩＲ）作了进一步确定。     

三元配合物RE(Et2dtc)3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt₂dtc•3H₂O)和邻菲咯啉(o-phen•H₂O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et₂dtc)₃(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE³⁺与3个NaEt₂dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE³⁺与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s²5p⁶轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.     

硫杂蒽酮类稀土配合物的合成、表征及与DNA的作用(I)

合成了新的O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸及其稀土配合物. 通过元素分析, IR, ¹H NMR, UV, DTA-TG和¹³C NMR谱对其结构进行了表征. 研究表明: 配体羧羰基脱质子后与金属离子配位, 2位氧原子也与金属离子配位, 配合物中含有一定量的配位水, 配合物为非电解质类型. 同时, 研究了O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸稀土配合物对质粒DNA的切割作用. 结果表明: 铕的配合物对DNA的切割较明显, 且当配合物浓度增加时, 质粒DNA的超螺旋构型逐渐减少, 而缺刻、开环型构型逐渐增多. 在相同条件下, Eu(III)离子对质粒pBR322DNA几乎没有切割作用; 配体O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸对质粒pBR322DNA也有切割作用, 但配合物EuL₃对质粒pBR322DNA的切割作用明显强于配体, 表明稀土离子Eu(III)与配体生成配合物后有较好的协同切割作用.     

Redetermination of NaGdS2, NaLuS2 and NaYS2

The title structures NaGdS₂ (sodium gadolinium sulfide), NaLuS₂ (sodium lutetium sulfide) and NaYS₂ (sodium yttrium sulfide) were redetermined in order to improve the structural information available for the family of group 1 and thallium rare earth sulfides, which are isostructural with the rhombohedral α‐NaFeO₂ structure type. In particular, the present investigation has been directed at the rhombohedral sodium rare earth sulfides. The observed dependence of the fractional coordinate z(S²⁻) on the identity of the rare earth element in the newly determined structures is in agreement with the known structures of the potassium and rubidium analogues. Crystals of NaGdS₂ and NaLuS₂ display obverse–reverse twinning.