一种新的敏化/猝灭室温磷光: CTAB胶束中α-溴代萘敏化联乙酰的室温磷光猝灭

本文首次报道了将敏化和猝灭同时偶合在同一体系中的敏化/猝灭室温磷光新方法。体系中, CTAB胶束一方面增强α-溴代萘的室温磷光发射、α-溴代萘和联乙酰的三重态-三重态能量转移效率, 另一方面起到猝灭α-溴代萘敏化联乙酰发射的室温磷光的作用。CTAB对联乙酰的猝灭反应由三重态-三重态能量转移速率限制,求得α-溴代萘敏化联乙酰的三重态-三重态能量转移速率常数为1.76×10^9(mol.dm^-^3)^-^1s^-^1, CTAB对联乙酰的猝灭常数为7.82×10^7(mol.dm^-^3)^-^1s^-^1。详细研究了实验条件, 实现了猝灭法测定联乙酰,检测限达2.8×10^-^8mol.dm^-^3。     

一种新的敏化/猝灭室温燐光法——CTAB胶束中α-溴代萘敏化联乙酰的室温燐光猝灭

本文首次报道了将敏化和猝灭同时偶合在同一体系中的敏化/猝灭室温烘燐新方法.体系中,CTAB胶束一方面增强α-溴代萘的室温燐光发射、α-溴代萘和联乙酰的三重态-三重态能量转移效率,另一方面起到猝灭α-溴代萘敏化联乙酰发射的室温燐光的作用.CTAB对联乙酰的猝灭反应由三重态-三重态能量转移速率限制,求得α-溴代萘敏化联乙酰的三重态-三重态能量转移速率常数为1.76×10~9(mol·dm~(-3)~(-1)S~(-1),CTAB对联乙酰的猝灭常数为7.82×10~7(mol·dm~(-3)~(-1)S~(-1).详细研究了实验条件,实现了猝灭法测定联乙酰,检测限达2.8×10~(-8)mol·dm~(-3).     

反相胶束介质中敏化双乙酰室温磷光——-α-萘乙酸为敏化剂

本文报道了AOT-C6H12-H2O反相胶束介质中α-萘乙酸(α-NAA)敏化双乙酰(BIAC)的室温磷光。详细讨论了琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)浓度和水泡大小(W值)对敏化磷光的影响。吸收、发光性质和微粘度性质的实验表明AOT浓度对敏化磷光强度的影响由敏化磷光寿命、能量转移效率和Poisson分布决定; 一定范围内, 随着水浓度增大, 由于粘度下降和内腔半径增大作用的相互抵销, 水泡大小仅有微弱影响。当W([H2O]/[AOT])大于20后, 内腔半径增大起主要作用, 敏化磷光强度快速下降。与普通SDS胶束相比, 磷光强度约增强13倍, 检出限约下降一个数量级。建立了灵敏的测定α-萘乙酸和双乙酰的敏化室温磷光法, 检出限分别达2.0×10^-^8mol.dm^-^3(α-NAA)和8.5×10^-^9mol.dm^-^3(BIAC)。     

反相胶束介质中敏化双乙酰室温磷光——-α-萘乙酸为敏化剂

本文报道了AOT-C6H12-H2O反相胶束介质中α-萘乙酸(α-NAA)敏化双乙酰(BIAC)的室温磷光。详细讨论了琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)浓度和水泡大小(W值)对敏化磷光的影响。吸收、发光性质和微粘度性质的实验表明AOT浓度对敏化磷光强度的影响由敏化磷光寿命、能量转移效率和Poisson分布决定; 一定范围内, 随着水浓度增大, 由于粘度下降和内腔半径增大作用的相互抵销, 水泡大小仅有微弱影响。当W([H2O]/[AOT])大于20后, 内腔半径增大起主要作用, 敏化磷光强度快速下降。与普通SDS胶束相比, 磷光强度约增强13倍, 检出限约下降一个数量级。建立了灵敏的测定α-萘乙酸和双乙酰的敏化室温磷光法, 检出限分别达2.0×10^-^8mol.dm^-^3(α-NAA)和8.5×10^-^9mol.dm^-^3(BIAC)。     

胶束介质中萘敏化双乙酰的室温磷光

研究了ＳＤＳ胶束介质中萘敏化双乙酰有室温磷光，认为ＳＤＳ增加了萘与乙酰的能量转移效率，敏化磷光强度与Ｐｏｉｓｓｏｎ分布有关，并由胶团中含较少给（受）体的Ｐｉ３ｓａ＾Ａ×Ｐｌｅｓｓ＾Ｄ决定。选择了最佳实验条件，该法简便、快速、萘的检出限达６．５×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。     

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法

环糊精诱导二苯甲酮敏化α－溴代萘室温磷光分析法谢剑炜，许金钩，陈国珍，刘长松（厦门大学化学系现代分析化学研究所，厦门，３６１００５）（山西大学化学系，太原）关键词二苯甲酮，敏化室温磷光，α－溴代萘，环糊精胶束、环糊精等有序介质能有效地使能量给体和受体...     

单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学

本文研究了增溶于胶束内部的HA诱导的DPBF光敏氧化动力学。测定了DPBF在不同胶束中光敏氧化总速率常数, 分别为5.12×10^9(SDS), 2.31×10^9(Triton X-100)和6.21×10^9L/mol.s(TDPB)。实验证明胶束可有效猝灭单重态氧却不猝灭HA的激发三重态, 从而导致DPBF光敏氧化双分子反应可按假一级动力学规律处理, 可求出表观速率常数为1.52×10^-^3s^-^1(SDS)或1.54×10^-^3s^-^1(Triton X-100), 相应的半寿命为7.5min, 这些结果为HA在水溶液中的光动态行为的研究提供了依据。     

单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学

本文研究了增溶于胶束内部的HA诱导的DPBF光敏氧化动力学。测定了DPBF在不同胶束中光敏氧化总速率常数, 分别为5.12×10^9(SDS), 2.31×10^9(Triton X-100)和6.21×10^9L/mol.s(TDPB)。实验证明胶束可有效猝灭单重态氧却不猝灭HA的激发三重态, 从而导致DPBF光敏氧化双分子反应可按假一级动力学规律处理, 可求出表观速率常数为1.52×10^-^3s^-^1(SDS)或1.54×10^-^3s^-^1(Triton X-100), 相应的半寿命为7.5min, 这些结果为HA在水溶液中的光动态行为的研究提供了依据。     

环糊精体系中4种多环芳烃敏化丁二酮室温磷光

对β－环糊精（β－ＣＤ）溶液中４种多环芳烃α－溴代萘（α－ＢｒＮ）、β－溴代萘（β－ＢｒＮ）、菲、Ｑｕ敏化丁二酮（ＢＩＡＣ）的室温磷光（ＲＴＰ）进行了研究，β－ＣＤ能有效地增强敏化磷光强度，并从三重态能量、主客体分子几何尺寸大小等方面讨论了各种因素的影响。方法的线性动态范围上限受能量受体浓度的限制，其检出限达１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。     

AOT反相胶束介质中敏化稀土离子荧光: 嘌呤类化合物为能量给体

研究了反相胶束体系中敏化Tb^3^+的离子荧光。在AOT/C6H12H2O反相胶束溶液中[AOT: 琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠]发生了非常有效的从茶碱的三重态到Tb^3^+的4f能层的能量转移, 并敏化稀土离子Tb^3^+产生离子荧光。而在阳离子表面活性剂CTAB形成的反相胶束体系中, 只能观察到较弱的Tb^3^+的离子荧光。表明在AOT反相胶束中Tb^3^+是键合在磺酸头基上, 有利于能量转移过程, 显著增强Tb^3^+的离子荧光。通过发光光谱和寿命测量, 详细讨论了AOT浓度和水泡大小(W值)等对敏化离子荧光的影响, 表明与Tb^3^+离子水合的水分子的高频OH振动猝灭Tb^3^+的离子发光, 该猝灭过程属静态猝灭。在较低的AOT浓度和较小的W值下, 可观察到较强的Tb^3^+离子荧光, 并建立了AOT反相胶束中五种嘌呤类化合物的分析方法, 检出限在8.0×10^-^9～8.0×10^-^7mol.dm^-^3之间。     

液滴化学传感室温磷光法测定微量苏丹Ⅲ

在室温和微量环己烷存在下,β-环糊精能诱导溴代菲产生出强烈的磷光发射。微量的苏丹Ⅲ能显著猝灭溴代菲的室温磷光。利用液滴磷光传感技术考察了苏丹Ⅲ的浓度与反应体系磷光强度之间的关系,并对试验条件进行了优化,提出了液滴化学传感室温磷光法测定微量苏丹Ⅲ的方法。试验结果显示测定苏丹Ⅲ的线性范围为2.0×10-7~6.0×10-5mol.L-1。方法的检出限(3S/N)为0.1 mg.L-1。     

基于Mn掺杂ZnS量子点的室温磷光猝灭法测定H2O2

以N-乙酰基-L-半胱氨酸为稳定剂,合成了具有独特光学性质的水溶性Mn掺杂ZnS量子点(QDs)。该量子点在室温不除氧的条件下即可发射较强的磷光信号,最大发射波长位于592nm处。在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中,H2O2对量子点有显著的磷光猝灭作用,且在一定的范围内H2O2的浓度与磷光猝灭值(P0/P)呈现良好的线性关系,以此建立了测定H2O2的新方法。在最佳的实验条件下,该方法的检出限为1.0×10-6 mol/L,线性范围为1.0×10-5～2.5×10-2 mol/L,相关系数为0.9978。通过测定猝灭过程的时间分辨磷光光谱,推断猝灭机理为动态猝灭。     

单重态氧化学VII. 迷迭香中主要抗氧化成分对单重态氧的猝灭作用

本文研究了迷迭香酚和鼠尾草酚对单重态氧的猝灭作用。实验证明迷迭香酚和鼠尾草酚在甲醇中猝灭单重态氧的总速率常数K~A分别为2.51×10^7和7.19×10^6mol^1.dm^-3.s^-1, 其中化学猝灭的速率常数k~r分别为1.27×10^7和9.82×10^5mol.dm^-3.s^-1, 相应的半猝灭浓度β值为4.6×10^-3和1.6×10^-2mol.dm^-3。这是一类有实用价值的高效抗氧化剂。     

环氧氯丙烷作重原子微扰剂在环糊精诱导室温磷光法中的应用

本文报道一种新型的重原子微扰剂－环氧氯丙烷（ＥＣＨ）,在此重原子微扰下,建立了β－环糊精诱导室温磷光法（β－ＣＤ－ＲＴＰ）测定痕量溴代萘（ＢｒＮ）的方法,结果令人满意。同时还在该体系中测定了溴代萘的ＤＴＰ寿命、猝灭常数、三元包合物的包接常数。实验结果证明,α－ＢｒＮ／ＥＣＨ／β－ＣＤ三分子包接配合物比β－ＢｒＨ／ＥＣＨ／β－ＣＤ三分子包接络合物包接更加有效,而且稳定性更强。     

动力学室温磷光法测定α—溴代萘

报道用动力学力学室磷光法测定了α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）的新方法，检出限为３．５８×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ相标准偏差小于１６．２％。     

环糊精体系中4种多环芳烃敏化丁二酮室温燐光

对β－环糊精（β－ＣＤ）溶液中４种多环芳烃α－溴代萘（α－ＢｒＮ）、β－溴代萘（β－ＢｒＮ）、菲、敏化丁二酮（ＢＩＡＣ）的室温光（ＲＴＰ）进行了研究，β－ＣＤ能有效地增强敏化光强度，并从三重态能量、主客体分子几何尺寸大小等方面讨论了各种因素的影响。方法的线性动态范围上限受能量受体浓度的限制，其检出限达 １０－８ｍｏｌ／Ｌ。     

环己烷存在下环糊精诱导a-溴代萘室温燐光

微量环己烷存在下,β-环糊精能诱导α-溴代萘发射强的室温燐光.发光光谱、燐光寿命和荧光偏振的实验证实了β-环糊精一环已烷一α-溴代萘三元包络物的形成.测定了三元包络物的表观形成常数,讨论了环已烷对β-环糊精诱导α-溴代萘室温燐光的影响机制.     

响应面法优化-β-环糊精诱导α-溴代萘的室温磷光测定

建立了α-溴代萘的β-环糊精诱导室温磷光(β-CD-RTP)分析,用3因素、3水平Box-Behnken响应面法(RSM)优化了影响α-溴代萘的RTP实验条件。研究发现:β-CD的浓度、环己烷浓度以及Na_2SO_3浓度等对α-溴代萘的RTP强度均有显著影响;统计结果显示各影响因素的主效应关系为:β-CD浓度NaSO_3浓度环己烷用量。α-溴代萘RTP最佳发光条件为:β-CD的浓度为3.4×10~(-3) mol/L,环己烷的浓度为0.8μL/mL,Na_2SO_3的浓度为9.5×10~(-2) mol/L。优化条件下改进了α-溴代萘RTP分析特性,该方法的线性范围为8.0×10~(-5)~1.0×10~(-7) mol/L,检出限为1.4×10~(-8) mol/L。RSM法与传统的单因素实验法相比,有较宽的线性范围和较低的检出限。     

方菁染料敏化二氧化钛超微粒的光化学行为

通过吸收光谱、荧光猝灭、单光子计数等手段研究了2-(4-乙胺-2-羟基苯基)-4-(4-乙胺-苯基)-方菁染料(SQ)在TiO2超微粒体系中的光化学行为。结果表明, SQ强烈吸附在TiO2胶粒表面, 表观吸附常数为2.275×10^3mol^-^1 . dm^3。SQ的荧光能被TiO2有效地猝灭,猝灭的效率达97%。根据物质的氧化还原电位、光谱特性及荧光寿命的变化提出光诱导电子界面转移的荧光猝灭机理, 电子转移的速率常数为1.97×10^8s^-^1。     

β-环糊精存在下直链脂肪醇诱导1-溴萘室温磷光光谱研究

研究了β-环糊精（β-CD）溶液中直链脂肪醇（A）诱导1-溴萘（1-BrN）的室温磷光光谱性质．结果表明，三元包络物中1-BrN分子的磷光起初随醇中碳原子数的增加而增强，正戊醇对磷光呈现最大的敏化作用，随后从正己醇至正辛醇，磷光强度逐渐下降．测定了包络物组成和稳定常数，发现1-BfN和A：β-CD包络物的结合强度是三元包络物磷光强弱的决定性因素，并从三元包络物可能的结构解释了醇分子大小对室温磷光的影响．