沉淀基离子选择电极对干扰离子的动力学响应研究

用活度阶梯法研究了AgI,AgBr,CuS,PbS和CdS电极对干扰离子的动力学响应.溶液中含一定浓度主要离子时上述电极对某些干扰离子响应非单一突跃型瞬时信号;溶液中不含主要离子时,除了AgBr电极响应Cl^-外,其它都响应单一瞬时信号.离子交换产物的溶解度越小,离子的水合焓差越小,瞬时信号峰高度越大.离子水合焓差对瞬时信号峰高度的影响说明,试液高速喷向电极表面时由于扩散层厚度很薄,电极对干扰离子响应瞬时信号的峰电位不决定于离子扩散速度,而决定于离子交换速度.除CuS电极外,根据其它电极非单一突跃型瞬时信号所测定的平衡电位选择性系数K_xy^e与相应化合物溶度积比值是一致的.     

铂电极响应非电对离子的机理研究(Ⅱ)

预处理的铂电极对一系列金属离子Ｍ＾２＋活度阶梯变化的响应都是非单一突跃型瞬时信号。提出了离子交换反应历程,认为离子水合吉氏自由能－ΔＧ＾０ｈ（Ｍ＾２＋）相当于离子交换反应的活化能。用离子交换过程ΔＧ＾－ｈ（Ｐ＾２＋ｔ）与ΔＧ＾０ｈ（Ｍ＾２＋）之差合理地解释了不同离子瞬时信号峰高的次序。证明电极瞬时电位不是决定于离子扩散速度而是决定于离子交换速度。     

新型五齿Schiff碱为敏感载体的铅(Ⅱ)离子电极的电位响应行为

以含N和O受体原子的新型五齿Schiff碱(HL)为敏感载体成功构建了高选择性铅(Ⅱ)离子电极.实验结果表明,电极在Pb(NO3)2溶液和部分非水介质中对铅(Ⅱ)离子具有选择性电位识别并呈现近Nernst线性响应.在浓度为1.0×10-1～1.5×10-5 mol/L的Pb(NO3)2溶液中,电极响应斜率为31.4 m...     

电子计算机在离子选择性电极上的应用研究——(一)钾钠两种互为干扰离子含量的测定

用两支电极同时测定互为干扰的两种离子,借助计算机求解,藤永太一郎及科鲁普斯基等已发表了文章,本文以钾、钠离子为例,导出了以离子选择性电极同时测定互为干扰的两种离子的计算机求解的方程式并拟定了计算程序。实验结果表明,在电极的Nernst响应范围内,钾钠离子以任意含量比相混合时,互不干扰测定;实际水样的测定结果亦令人满意。 (一)方程式推导与计算机程序设计当试液中存在两种离子i,j(例如K~+与Na~+)互相干扰测定时,并考虑到选择性系数K_(ij)对干扰离子浓度及测定条件的依赖关系,则可将Nernst公式表示为:     

单纯形法参量估算研究某些离子电极的非线性响应

本文用单纯形法由在线PC-1500袖珍计算机采集和处理数据,考察了Cl~-,F~-和Ca~(2+)电极的非线性响应。结果表明:引起Cl~-和Ca~(2+)电极的非线性响应是以电极活性材料的自身溶解为主,而F~-电极是由于干扰离子的影响所致。文中列出了三种电极活性材料的表观溶度积。本法可适用于其它离子选择性电极。     

脉冲磁场氯离子选择电极瞬时电位分析研究

研究了脉冲磁场下AgCl电极对Cl-的响应,提出脉冲磁场离子选择电极瞬时电位分析方法。该方法可以实现快速高精度的测量。在脉冲磁场作用下AgCl电极对Cl-试液响应的瞬时峰电位Vp不受平衡电位值的影响,有很好的再现性和准确性,多次测量所得的峰电位最大偏差小于5.0 mV,平均偏差小于2.23 mV,明显优于常规电位分析方法;氯离子浓度c(Cl-)在1×10-4~0.1 mol/L范围内Vp~lgc(Cl-)有很好的线性关系,且离子的瞬时活度大于常规分析方法的活度,用“离子氛”理论解释了电位的变化。用该法测量了氯碱电解液的Cl-的浓度,与化学分析方法比较得到一致的结果。     

氟的离子选择电极瞬时电位法测定

研究了氟离子选择电极瞬时电位分析法，其检出限和Nernst响应下限均低于传统电位分析法，空白液切换到试液时瞬时电位达到稳定的峰电位Vp比传统电位法的响应快得多，可以实现小体积试液的快速准确分析；用该法测定了自来水和矿泉水中氟的含量；利用校正曲线的截距和检出限计算了LaF3的溶度积，在0.1mol/L KNO3介质中Ksp(LaF3)=10^-28.45，在0.001mol/L柠檬酸钠＋HAc-NaAc缓冲液（pH=5.50，离子强度I＝0.10mol/L)介质中溶度积K′sp(LaF3)=10^-26.26；据此，计算得柠檬酸与La^3 络合物的稳定常数K1=10^5.46和K2=10^3.99；用离子水合吉氏自由能ΔGh(F^-,g)解释了不同浓度F^-试液瞬时电位的跃迁时间。     

聚吡咯-肝素共聚膜修饰电极对钙离子的响应

研制了聚吡咯-肝素共聚膜修饰电极,并用电化学方法进行了表征。发现该修饰电极对钙离子呈Nernst响应,电极斜率为31.0 mV/pCa,线性范围是5.0×10^-7～5.0×10^-2 mol·L^-1,可用于儿童发样中钙的测定,结果满意,还测定了该修饰电极对其他阳离子的电位选择系数。     

MgAl水滑石和纳米Fe_2O_3复合膜修饰玻碳电极检测Cd~(2+)

采用沉淀法合成了镁铝水滑石和纳米Fe_2O_3,进行了XRD和IR表征.将两者按一定比例混合,制备成修饰的玻碳电极.采用示差脉冲伏安法详细研究了Cd~(2+)在修饰玻碳电极上的电化学响应行为,并对各种实验影响因素进行了优化.结果表明,在0.2 mol/L且pH=6.0的磷酸盐缓冲溶液中,当MgAl-HT与Fe_2O_3质量比为2∶1,制膜的滴涂量为9μL时,1×10~(-6)mol/L的Cd~(2+)在-1.0 V富集1.5 min后,进行电化学扫描,Cd~(2+)在-0.82 V附近出现一灵敏尖锐的溶出峰,溶出峰电流与其浓度在2×10~(-10)~2×10~(-8)mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为1.0×10~(-10)mol/L,表明复合膜修饰玻碳电极检测镉离子效果很好.     

五氯苯酚离子选择电极的研制

本文报道以三庚基十二烷基铵与三氯苯酚离子缔合物为电极活性物制备的PVC膜五氯苯酚离子选择电极。该电极具有Nernst响应范围宽2×10~(-5)M～1×10~(-1)M、灵敏度高.斜率S为60、检测下限低5×10~(-6)M、选择较好、响应时间短等特点、且电极连续工作电势读数稳定性好等优点。适用于自动监测及电位滴定分析。