碱熔-碲共沉淀分离-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定废弃环保催化剂中铂钯铑

准确测定废弃环保催化剂中铂、钯、铑含量,是实现废弃环保催化剂贵金属高效回收和处置的重要保障技术条件之一,对回收铂族金属、湿法冶金生产物料平衡考察、保证买卖双方公平、公正交易等都具有重要的意义。采用碱熔分解废弃环保催化剂样品,碲共沉淀富集铂、钯、铑并与共存离子分离,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定铂、钯、铑含量。结果表明,在1.2~2.7 mol/L盐酸体系中,加入碲沉淀剂,以二氯化锡为还原剂,能完全沉淀富集铂、钯、铑。铂、钯、铑校准曲线的线性范围为0.50～50.00 μg/mL,线性相关系数分别为0.99998、0.99996、0.99997;铂、钯、铑的检出限分别为2.6 μg/g、0.9 μg/g、1.2 μg/g;方法中铂、钯、铑的测定范围为25～25000 μg/g。按照实验方法测定废弃环保催化剂中铂、钯、铑,结果相对标准偏差(RSD,n=11)为0.2%～3.6%;加标回收率为96%～109%     

碳纳米管对Rh-Ce-Mn/SiO2催化剂催化CO加氢合成含氧化合物性能的影响

 制备了碳纳米管(CNTs)促进的Rh-Ce-Mn/SiO2催化剂,采用X射线光电子能谱、程序升温还原、 N2物理吸附、 X射线衍射以及吸附H2或CO的程序升温脱附对催化剂进行了表征,并考察了催化剂对CO加氢合成含氧化合物的催化性能. 结果表明, CNTs的添加促进了铑的分散,铑及助剂在载体表面发生富集; 活性组分铑与助剂及载体间的相互作用和催化剂样品的还原性能发生了改变; 在铑基催化剂中加入CNTs后,强吸附的H2和CO的量明显增大. CNTs促进的铑基催化剂的CO加氢活性明显提高,当CNTs添加量为10%时,一定条件下催化剂上含氧化合物的时空收率可达336.2 g/(kg·h).     

超临界二氧化碳和水复合溶剂中铑膦配合物催化丙烯氢甲酰化反应

 以乙酰丙酮羰基铑为催化剂母体,以水溶性三苯基膦三间磺酸钠(TPPTS)为配体,在超临界CO2和水复合溶剂中成功地实现了超临界条件下的均相丙烯氢甲酰化反应. 最佳反应条件为: 温度55 ℃,铑的浓度15 μg/ml, P/Rh摩尔比18. 在压力为12.0～14.0 MPa下反应6 h后,产物正丁醛/异丁醛摩尔比可达4.3～4.5,丁醛的时空收率达190.1～205.3 g/(g·h). 反应过程中体系处于超临界状态,反应结束后分为水、油两相,铑催化剂溶于水相,产物处于油相,油相中铑的含量仅为1.0 ng/ml,基本上消除了铑的流失,实现了催化剂与产物的有效分离,便于催化剂的回收和循环使用. 与相同反应条件下的水-有机两相氢甲酰化反应相比,超临界CO2和水复合溶剂中的丙烯氢甲酰化反应具有更高的反应速率和产物正异比.     

在线化学蒸气发生-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定废催化剂中的微量铑

使用电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)研究了贵金属铑和NaBH4在酸性水溶液中的化学蒸气发生反应的条件,并测定了有机合成催化剂中的铑。研究结果表明:在NaBH4和样品溶液流速为2mL/min、废液排放流速为6mL/min的条件下的最佳蒸气发生条件为:载气流速0.4L/min、HNO3浓度为1.0mol/L、NaBH4浓度为1.2%(m/V)。研究中获得的铑化学蒸气进样效率是常规的气动雾化进样效率的2.7倍;检出限是6.9μg/L,略优于气动雾化法;线性范围20～1500μg/L;线性相关系数是0.9986;RSD是1.6%。样品分析加标回收率分别是94%和97%。用本法测得的样品值与原子吸收法的测得值吻合很好。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定车用催化剂中铂、钯、铑

提出了电感耦合等离子体质谱法同时测定车用催化剂中铂、钯和铑的含量。样品0.100 0g经盐酸6mL、硝酸3mL、氢氟酸1mL和水4mL消解,选择195Pt、105Pd和103 Rh为待测同位素。铂、钯和铑的检出限(3σ)分别为0.003,0.5,0.002μg·L-1。方法用于5种催化剂样品的分析,测定结果与另两家实验室测定结果相一致。铂、钯和铑的回收率在85.5%～101%之间。     

离子吸附型稀土矿中浸出相稀土元素含量的浸取方法研究

将风化壳离子吸附型稀土矿原矿样品加工至0.149 mm,使用35 g/L硫酸铵溶液(pH为4.0)作为浸取剂,提取浸出相稀土元素. 考察了提取浸出相稀土元素时,样品粒度、浸取剂浓度及用量、浸取剂酸度、浸取方式、浸取时间等条件的影响,确定最佳试验条件,利用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定样品溶液中浸出相稀土的总量及分量. 试验结果表明:采用静态浸取方式浸取30 min,固液比为1∶10,能有效提取浸出相稀土元素. 各稀土元素的方法检出限为0.006 5~0.160 0 μg/g,测定下限为0.035~0.520 μg/g,精密度为1.34%~5.65%,加标回收率为96.0%~102.0%. 结果准确可靠,方法完全满足矿产地质勘查要求.     

钨丝电热原子吸收光谱分析法测定痕量锌

蒸馏水中的锌与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)形成的络合物用CCl4萃取后,弃去有机相,水相用作配制锌标准溶液和制备样品溶液,从而解决了用钨丝电热原子吸收光谱法测锌时空白值太高而难以进行实际样品分析的问题.考察了影响萃取和钨丝电热原子吸收测定的各种实验条件.在进样10 μL样品溶液时,本方法的定量下限为5 μg/L.测定了3个国家标准物质(大米、人发和水系沉积物)中的锌含量,结果与推荐值一致.     

铑(Ⅲ)-偶氮氯膦pA-溴酸钾褪色反应催化光度法测定痕量铑

报道了以铑（Ⅲ）催化溴酸钾氧化偶氮氯膦pA为基础测定痕量铑的催化光度分析法,建立了一种在水相中直接测定痕量铑（Ⅲ）的新方法。铑（Ⅲ）含量在5~30μg/L范围内符合比耳定律,检出限为5μg/L,本法用于铂-铑催化剂中铑的测定,结果满意。     

超级微波消解电感耦合等离子体质谱法测定车用陶瓷催化剂中铂、钯、铑

建立了一种检测车用陶瓷催化剂中铂、钯、铑的超级微波消解电感耦合等离子体质谱法。通过单因素试验和正交试验优化酸配比、称样量、消解温度、消解时间及回流溶剂参数,确定了最佳消解方法:0.1 g样品中加入1 mL盐酸、5 mL硝酸、1 mL氢氟酸,在220 ℃的消解温度下保持30 min,赶酸后加入10 mL逆王水于170 ℃回流60 min,以电感耦合等离子体质谱法进行测定。在优化的条件下,铂、钯、铑的质量浓度在20～1 000 μg/L范围内与响应值线性关系良好,相关系数均为1.000 0,检出限分别为2.5、2.1、4.9 μg/L。铂、钯、铑测定结果的标准偏差分别为0.59%、1.15%、1.20%(n=7),加标回收率分别为99.6%、101.2%、102.7%。该方法具有较高的准确度,有望应用于HJ 509–2009标准修订。     

碱性氯化法破氰-碲共沉淀富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定氰化退镀液中金含量

采用碱性氯化法氧化分解样品中氰化物,碲共沉淀法分离富集破氰溶液中的金,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定退镀液中金的分析方法. 在碱性条件下,使用次氯酸钠氧化分解退镀液中的氰化物,使其转化为二氧化碳和氮气,使用亚硫酸钠溶液中和破氰溶液中的余氯,消除氧化物对氰化物测试包的影响,可以简便快速判断退镀溶液破氰效果. 在3.6 mol/L盐酸介质中,12.5 mL碲溶液(2.5 g/L)和11.0 mL氯化亚锡溶液(1 mol/L)可定量沉淀5~500 μg金,50倍量的杂质元素不干扰测定. 金的质量浓度在0.05~25.00 mg/L范围内与其发射强度呈线性,线性回归方程为y=46.487x+0.343,相关系数r大于0.999 9,检出限为0.004 4 mg/L. 对实际样品进行准确度考察,测定结果的相对标准偏差(RSD, n=7)低于1.0%,加标回收率为96.9%~103.1%,实际样品测定结果与火试金法的对照结果一致性好.