用电活性离子对制成的离子选择电极测定阳离子表面活性剂

制备了3种基于不同电活性物质(十二烷基二甲基苄基铵-四苯硼、十六烷基三甲基铵-四苯硼、十八烷基三甲基铵-四苯硼)的阳离子表面活性剂离子选择电极,并对其性能做了测定,结果显示该类电极对阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵均有能斯特响应。以此类电极作为指示电极,四苯硼钠溶液作为滴定剂,对阳离子表面活性剂(十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、海明1622)进行了活性物含量的测定,与两相滴定法测定结果进行了比较。     

季铵盐阳离子型双子表面活性剂的合成及其表面活性

以二甲基长链烷基叔胺和1,5-二溴戊烷为起始原料合成了系列不同疏水烷基长度的阳离子型双子表面活性剂m-5-m(m=8, 12, 16).对其表面活性进行了初步研究,结果表明:所合成的系列产物都具有较好的表面活性,其中16-5-16具有最低的临界胶束浓度(CMC 0.289 mmol·L-1);随着疏水烷基链的增长,表面活性剂的CMC显著降低.对应的表面张力(γCMC)则随m的增加先降低,后增高,当疏水链为12个碳时为最低值;8-5-8的表面活性最差.     

含Gemini表面活性剂结构单元的新型两亲聚电解质的合成及聚集行为

分别将Gemini型单体1,3-双(二甲基十四烷基溴化铵)-2-丙烯酰氧基丙烷(14G)或1,3-双(二甲基十六烷基溴化铵)-2-丙烯酰氧基丙烷(16G)与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC, D)共聚合反应, 合成了新型含Gemini表面活性剂结构单元的两亲性阳离子聚电解质(D14G和D16G). 采用稳态荧光、电导、动态光散射及透射电镜等手段研究了这些聚电解质在水溶液中的聚集行为. 结果表明, 临界聚集浓度(CAC)随着Gemini型表面活性剂单元含量的增加而减小, 同时随着Gemini型表面活性剂单元中疏水碳链长度的增加而降低. 这些聚电解质在水溶液中同时存在分子内和分子间两种类型的聚集体, 而且碳链越长, 形成分子内聚集体的倾向越强. 随着Gemini表面活性剂单元含量的增加, D14G溶液中聚集体的流体动力学半径(Rh)也有所增大, 而D16G溶液中的聚集体的流体动力学半径(Rh) 却略有减小.     

用聚合表面活性剂作增敏试剂分光光度测定钼和钨

采用表面活性剂的分光光度分析法应用日趋广泛。这方面的研究工作虽极活跃,但较多工作限于已有经典表面活性剂的研究与应用,为分析化学的特定需要设计与合成新型表面活性剂的研究尚少。作者曾用环氧氯丙烷和长链烷基叔胺合成了以聚乙二醇为主链含有若干个带长链烷基的季氮支链的低聚合表面活性剂——聚(氧化丙烯)-α-十八烷基二甲基氯化铵(PPOSA)。实验表明,这类表面活性剂兼有阳离子和非离子表面活性剂的某些特性。本文     

直接紫外法测定混合表面活性剂的临界胶束浓度

临界胶束浓度(C.M.C.)是表征表面活性剂性质的重要指标之一,是决定表面活性剂用量的依据。近年来,由于混合表面活性剂的协同增效作用,混合表面活性剂已被广泛用于生产和分析中,而其C.M.C.值报道较少。本文对工业生产和分析测试中常用的十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、十二烷基二甲基苄基氯化铵(DDMBAC)与辛基酚     

聚合型表面活性剂用作分析试剂-PPOTA与PPOCA的合成及分析特性

将长链烷基季氮和非高于烷氧链引入同一个分子中,合成了兼有阳离子和非离子表面活性剂特点的低聚合表面活性剂聚氧化丙烯-α-十六烷基二甲基氯化按(PPOCA)和聚氧化丙烯-α-十四烷基二甲基氯化铵(PPOTA)。研究了其基本性质,并试用作光度分析胶束增敏试剂。     

阳离子表面活性剂结构对两相体系长链烯烃氢甲酰化反应的影响

合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂，C16H33N（N2H5）3Br(十六烷基三乙基溴化铵)，C16H33N(CH3)2C12H25Br(十六烷基十二烷基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)3I(二十二烷基三甲基碘化铵)和C22H45N(CH3)2C16H33Br(二十二烷基十六烷基二甲基溴化铵)，考察其在水-有机两相体系中对Rh-TPPTS催化的长链烯烃氢甲酰化反应的促进作用。结果表明，表面活性剂中疏水长链和阳离子头的变化对催化性能有重要影响，疏水长链的增长和疏水长链数目的增加、小的阳离子头均有利于加快催化反应的速度，而疏水长链对催化活性的影响更为显著。     

四乙铵离子对阴离子表面活性剂及其混合体系的表面活性和胶团形成的影响

研究了溴化四乙铵介质中十二烷基硫酸四乙铵、全氟辛基磺酸四乙铵及其混合体系的表面化学性质。四乙铵离子在浓度较小时主要起电解质反离子作用,在浓度较大时则明显参与表面吸附和胶团的形成,其作用相当于在表面活性离子的疏水链上“引入”碳氢链,从而导致表面活性提高和碳氢/碳氟表面活性剂混合体系中碳氢/碳氟链间的互疏作用减弱等。     

P(DMOAB-AM)共聚物的制备及其与表面活性剂的相互作用

以二甲基十八烷基(3-丙烯酰胺丙基)溴化铵(DMOAB)和丙烯酰胺(AM)为单体,十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)为混合胶束剂,采用自由基胶束共聚法制备了兼具离子性和疏水缔合两种结构特性的疏水缔合聚丙烯酰胺P(DMOAB AM),其结构经FT-IR表征。运用表观粘度法初步研究了表面活性剂对P(DMOAB-AM)溶液表观粘度的影响。结果表明：油酸钾(KOA)对P(DMOAB-AM)溶液表观粘度的影响明显优越于OTAC。KOA与P(DMOAB-AM)之间存在协同增粘效应,且P(DMOAB-AM)/阴离子表面活性剂缔合体系“网络结构”的强弱取决于表面活性剂烷基链的长度。     

苄基取代甜菜碱对聚四氟乙烯表面润湿性的影响

利用座滴法研究了两性离子表面活性剂苄基取代烷基羧基甜菜碱(BCB)和苄基取代烷基磺基甜菜碱(BSB)在聚四氟乙烯(PTFE)表面上的润湿性质,考察了表面活性剂浓度对接触角的影响趋势,并讨论了粘附张力、固-液界面张力和粘附功的变化规律.研究发现,在低浓度时,表面活性剂通过疏水作用吸附到PTFE表面,疏水链苄基取代支链化使其在固-液界面上的吸附明显低于气-液界面,接触角在很大的范围内保持不变.当体相浓度增加到大于临界胶束浓度(cmc)时, BCB和BSB分子在固-液界面上继续吸附,分子逐渐直立,造成PTFE-液体之间的界面张力(γ_SL)进一步降低,表面亲水性增加,接触角随浓度增加明显降低;另一方面, BSB由于具有较大的极性头,在高浓度时空间阻碍作用明显,导致其对PTFE表面润湿性改变程度小于BCB.     

有机改性膨润土对己唑醇水悬浮体系物理稳定性的影响

利用4种季铵盐阳离子表面活性剂（十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(1427)、十六烷基三甲基氯化铵(1631)和十八烷基三甲基氯化铵(1831)）分别对钠基膨润土（Na-Ben）进行有机改性,制得4种有机膨润土（1227-Ben、1427-Ben、1631-Ben和1831-Ben）并进行了红外光谱及X射线分析,考察了4种有机膨润土在水中的悬浮性能及对5%己唑醇水悬体系物理稳定性能的影响。 FT-IR及XRD分析结果表明,供试季铵盐阳离子的有机碳链均进入到膨润土的片层间。 水中悬浮性能测定实验表明,1831-Ben在水中悬浮性能相对较好,而其它3种均不理想,特别是1227-Ben和1427-Ben表现出强烈的斥水现象。 沉降试验表明,有机膨润土的使用有助于5%己唑醇水悬浮剂物理稳定性的提高,其中用1831-Ben制备出的水悬浮体系的物理稳定性明显优于其它3种,制剂析水率最低,屈服值与粘度最大,体系悬浮率最高,可见1831-Ben可以用作5%己唑醇水悬浮剂的抗沉降剂。     

Phase-transfer catalysis of a new cationic gemini surfactant with ester groups for nucleophilic substitution reaction

A highly effective phase transfer of a quaternary ammonium gemini surfactant with ester groups（（diethylhexanedioate） diyl-a,v-bis（dimethyl dodecyl ammonium bromide） referred to as 12-10-12）was synthesized with high yield and characterized by infrared spectroscopy, elemental analysis and1 HNMR. Then, 12-10-12 was used as a phase transfer catalyst to study the catalytic effect on the reaction of anhydrous sodium acetate and 4-methylbenzyl chloride. The possible catalytic mechanism and the influence of surfactant concentration, temperature and type are also discussed. The experimental results showed that the catalysis efficiency was more active than the traditional, single-chained surfactant,tetrabutyl ammonium bromide. It also revealed that the reaction was first-order with respect to the concentration of 4-methylbenzyl chloride. The concentration of 4-methylbenzyl chloride grew linearly with the concentration of 12-10-12 and as the reaction temperature increased. The optimum reaction time was 7 h.     

碳纳米结构构建:十二烷基二甲基苄基氯化铵@氯化钠体系

碳纳米材料用途十分广泛,但其形貌的控制和制备方法的完善仍然是个研究热点和亟需攻克的难点。在此,基于阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵(DDBAC)@氯化钠(NaCl)体系成功制备了碳纳米结构（碳纳米管、纳米碳球、棒状和层状碳纳米结构）。以DDBAC为碳源。碳化过程中使用NaCl晶体分隔DDBAC的有序聚集体。结果表明,通过控制DDBAC浓度制备出不同形貌的碳纳米结构,在1倍临界胶束浓度（CMC）~5CMC下制备了球形、棒形碳纳米结构和碳纳米管,在10CMC下制备了矩形层状碳纳米结构。利用TEM、PL、Raman等手段对制备的碳纳米结构进行表征。通过TEM分析DDBAC @ NaCl体系结构的转变,建立了胶束结构的演变过程。表面活性剂浓度的增加最终使得碳纳米形态从球形碳纳米结构到层状碳纳米结构的变化。本实验结论表明了表面活性剂@盐体系是一种潜在的制备碳纳米结构的方法。     

十二烷基二甲基苄基溴化铵离子选择电极的制备与性能

以四苯硼钠作为电活性物质,用溶胶-凝胶方法制备的阳离子表面活性剂离子选择电极对十二烷基二甲基苄基溴化铵具有良好的能斯特响应特性,其线性响应范围为1.0×10-3~1.58×10-6mol·L-1,斜率为57.8mV/pc(pc=-logc),适宜的pH范围为4.0~10.0.同时该电极显示了较好的选择性,重现性和稳定性.用该电极对十二烷基二甲基苄基溴化铵进行了回收率试验,效果很好,对其溶液试样进行了分析,结果和标准方法一致.     

阳离子型共聚物AM/DMBAC疏水微嵌段结构的分析

利用表面张力法对甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(简称DMBAC)在水溶液中的表面活性进行了测试并确定了其CMC值.研究了丙烯酰胺(AM)和DMBAC在水溶液中的共聚合反应行为,测定了AM与DMBAC共聚反应的竞聚率;IR,1H-NMR对共聚物的结构进行了表征;13C-NMR和DSC分析了单体DMBAC浓度对共聚产物微结构的影响;芘作为荧光探针测定了共聚物水溶液的疏水缔合性质.实验结果表明当共聚单体DMBAC浓度大于CMC时DMBAC倾向于均聚,DMBAC在共聚产物主链上呈微嵌段的形式分布.当共聚单体DMBAC浓度小于CMC时,DMBAC与AM倾向于无规共聚.     

十六烷基三甲基氯化铵与直接蓝199的相互作用

采用吸收光谱法和电导率法,研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）与直接蓝199(DB199)的相互作用。 实验结果表明,当CTAC的浓度低于临界胶束浓度（CMC）时,混合溶液的电导率随CTAC浓度变化曲线与理论计算曲线基本吻合;高于CMC时,CTAC溶液中有80.88%的Cl-吸附在胶束的表面,当加入染料之后数量会降至78.48%。 混合溶液的最大吸收波长（λmax）随着CTAC浓度的增加先发生蓝移后红移。λmax处吸光度随着CTAC的浓度增大先下降后上升。     

Influence of organic solvents and temperature on the micellization of conventional and gemini surfactants: a conductometric study

The micellar behaviour of similar hydrophobic chain length conventional (cetyltrimethyl ammonium bromide, CTAB; cetyl pyridinium chloride, CPC; cetyldimethylbenzyl ammonium chloride, C16BCl) and gemini surfactant (16-2-16) in water and polar non-aqueous solvents has been investigated in the temperature range 288.15–318.15 K with the help of conductivity measurements. The method proposed by Carpena et al. has been used to analyse the conductivity–concentration to determine the micellization parameters using critical micelle concentration (CMC) and degree of counter-ion dissociation (α) of the micelle. It shows much better performance than the conventional methods and the effect of experimental errors on the evaluation of the micellization parameters has been shown to be minimal by using this procedure. It was observed that the micellization tendency of the surfactant decreases in the presence of solvents. Thermodynamic parameters were also evaluated from the temperature dependence of the CMC values.     

Exploring the heteroatom effect on polyelectrolyte multilayer assembly: the neglected polyoniums

Different positive polyelectrolytes having the same charge density, molecular weight, and molecular weight distribution were employed for polyelectrolyte multilayer (PEMU) assembly. The polycations differed only in the heteroatom on which the positive charge resided: poly(vinyl benzyl trimethyl ammonium) chloride, poly(vinyl benzyl trimethyl phosphonium) chloride, and poly(vinyl benzyl dimethyl sulfonium) chloride. While the ammonium repeat unit has been employed on numerous occasions for PEMU assembly, the phosphonium and sulfonium units are relatively neglected. The polyanions, poly(styrene sulfonate), PSS, or poly(acrylic acid), PAA, were typical pH-independent or pH-dependent polymers, respectively. All three polyoniums were quite similar in showing linear layer-by-layer buildup with PSS and exponential growth with PAA, under the conditions employed. Hydration and wettability were also similar between polyoniums.     

以阳离子乳化剂进行丙烯酸丁酯－苯乙烯乳液共聚的动力学研究

采用十二烷基二甲基苄基氯化铵（１２２７）乳化剂，对丙烯酸丁酯（ＢＡ）－苯乙烯（Ｓｔ）进行乳液共聚，研究了影响聚合速度的各种因素，得出了聚合速率方程和表观活化能．     

一种新型杀菌树脂的合成及其杀菌活性的研究

合成了烷基二甲基苄基氯化铵饮用水消毒树脂,并测定了它的杀菌活性,与已商品化的三碘消毒树脂的杀菌性能进行了比较。使用表面活性剂和超声波进行再生可以获得较好效果。