气相红外光谱特征频率的研究 Ⅱ.酮和醛类的特征频率

GC-FTIR被广泛使用以来,气相红外光谱的解析日趋重要,需要一整套气相红外特征频率。我们巳在前文提出了羧基的气相红外特征频率。本文介绍最近对酮和醛类进行类似研究的结果。凝聚相酮、醛类化合物的红外特征早巳被广泛研究过。对于其气相红外特征Welti也曾作过初步研究,但仅基于306张气相红外光谱,且其中只有26张属于酮类,28张属于醛类。因此所得特征频率的广泛性和可靠性受到限制,有必要在更广泛的实验数据的基础上进一步     

目标识别因子分析解析完全未知混合体系的研究

本文以目标识别因子分析为基础, 将因子分析与聚类分析相结合, 给出了从完全未知混合体系中提取纯物种光谱的新方法。所得纯物种光谱经光谱检索作定性判别, 然后利用外标法对混合物中的各组份进行标定。该方法用于计算机模拟体系及三组份实际混合体系的红外光谱解析, 结果令人满意。     

十二氢十二硼酸双桥氯四(三苯基膦)合双钯(Ⅱ)的拉曼光谱和红外光谱

十二氢十二硼酸双桥氯四(三苯基膦)合双钯(Ⅱ)是一种新合成的红色粉末状固体,其元素分析测定值与理论值相符,但其拉曼光谱与红外光谱尚未见报道.为了探讨这类配合物的分子结构,我们参照有关文献,测定了它们的拉曼光谱和红外光谱,并对其特征频率进行了初步的归属和指认.     

取代基对1,4-双[β-(4-取代苯基)乙烯基]苯化合物红外光谱的影响

取代基对红外光谱特征频率的影响曾有报导,但对1,4-双[β-(取代苯基)乙烯基]苯类化合物还未曾研究。我们测试了它们的红外光谱,发现取代基常数σ_p、σ_p~o及σ_p~ 与反式烯键上碳—氢键的面外变角振动频率δ=C-H(面外)之间存在一定线性关系。     

怎样解析有机化合物的红外光谱图

用红外光谱(IR)解析有机化合物的结构主要是依据大量有关红外光谱的资料、数据以及各种类型化合物的谱图,利用这些资料与谱图,我们就可以确定分子中存在哪些官能团以及这些官能团之间的相互位置关系,最后将结构定出来。但达是一项比较烦杂、费时甚至很难完成的工作。近年来由于电子计算机技术的迅速发展,红外谱图的解析亦已从传统的人工分析发展到用计算机储存检索谱图和辅助解析分子结构。谱图计算机检索系统的主要优点是能够收集大量信息,提高解析的准确性和缩短分析时间,只要根据未知物的光谱图,无需其它数据(如分子式等),就能与计算机中储存的大量已知物光谱     

红外光谱的计算机检索和辅助解析

近二十年来随着计算机科学的发展,计算机储存检索和辅助解析光谱数据受到世界各国的重视,它已成为计算机信息处理的一个重要分支。红外光谱的计算机储存检索方法,已经达到实用阶段。如美国Perkin-Elmer已设计成     

复杂分子的红外光谱规律和谱图解析研究的若干动向

现代红外光谱学的最有生命力和最有实用价值的内容之一是研究红外光谱规律(关联谱图与分子结构的规律)和红外光谱解析(由谱图推知分子结构信息)。在某种意义上说,实验得到的红外光谱只有被解析后才能显示它的价值,而光谱解析必须有光谱规律作为依据。另一方面,光谱实验数据以及借以取得这些实验数据的仪器又是前两者的基础。四十年代自动记录红外光谱仪器的出现,大大提高了测量光谱的速度和质量。促使其后的一、二十年间红外光谱规律的研究出现重大进展,为谱图解析打下了基础。近十余年     

用于红外光谱检索的IRS-1程序

由于光谱、波谱技术在化学中的广泛应用,至今已积累了数量十分庞大的标准谱图(仅红外光谱一项就巳超过十万张),利用电子计算机对这些谱图数据进行存贮、检索,已日益受到重视并成为计算机在化学中应用的一个重要方面。从1979年5月起,我们进行了有机化合物谱图信息的计算机存贮、检索以及电子计算机辅助结构解析的研究,编制了供红外光谱检索用的IRS-1程序,并于今年年初完成了该程序检索性能的考核。 IRS一1程序以文献报导的标准红外光谱谱图为数据源。谱图信息的抽提是按预先规定的闭值和规则,自6.6~16.0协m波长范围内以0.1卜m为间隔,采用二进制的形式进行光谱数据的编码。     

独立成分分析结合在线红外技术研究3,4-双(4'-氨基呋咱基-3')氧化呋咱的合成反应机理

利用在线红外技术监测3,4-双(4'-氨基呋咱基-3')氧化呋咱(DATF)的合成过程,并结合核独立成分分析算法对反应过程中获得的实时红外光谱数据进行解析,得到了反应物、中间体及产物各组分纯物质的红外光谱图.采用密度泛函理论B3LYP法,在6-31+G(d,p)基组水平上求得中间体的红外振动光谱,验证了所分离红外光谱图的正确性,从而推导出合理的合成反应机理.结果表明,核独立成分分析算法能合理地解析红外光谱在线数据,并有效捕捉合成反应的中间体,对合成反应机理的研究具有重要的指导意义.     

优化迭代目标转换因子分析法在多组分混合物红外光谱解析中的应用

优化迭代目标转换因子分析法在多组分混合物红外光谱解析中的应用何锡文,陈鼎,王永泰（南开大学化学系、中心实验室,天津,３００００７１）关键词因子分析,相关性,红外光谱因子分析是一种多元统计方法,用其解析多组分混合物的红外光谱已有报道［１,２］。迭代目标...     

一种新的目标转换因子分析算法用于混合物红外光谱中纯组分光谱的解析

本文针对运用目标转换因子分析从混合物红外光谱中解析出纯组分光谱的有关限制,进行了有效的改进。把抽象正交特征光谱与以单一向量为初始向量的目标转换因子分析相结合,提出了一种新的算法,结果令人满意。     

膦、胂叶立德的化学与应用——Ⅰ.用红外光谱对膦、胂叶立德结构的研究

以78个带吸电子取代基的膦、胂叶立德的红外光谱的解析为根据,讨论了它们的结构及其与光谱的关系。     

一种新的目标转换因子分析算法用于混合物红外光谱中纯组分光谱的解析

本文针对运用目标转换因子分析从混合物红外光谱中解析出纯组分光谱的有关限制,进行了有效的改进.把抽象正交特征光谱与以单一向量为初始向量的目标转换因子分析相结合,提出了一种新的算法,结果令人满意.     

膦,胂叶立德的化学与应用I.用红外光谱对膦,胂叶立德结构的研究

以78个带吸电子取代基的膦,胂叶立德的红外光谱的解析为根据,讨论了它们的结构及其与光谱的关系.     

Gaussian软件在有机化合物波谱解析教学中的应用(Ⅰ)——邻二甲苯红外光谱教学实例

以二甲苯的红外光谱教学为例,介绍了Gaussian软件在有机化合物波谱解析教学中的具体应用。通过Gaussian View对分子结构和分子振动的可视化,帮助学生对分子的空间结构、振动模式的指认与吸收峰的归属等有更感性的认识,有利于学生理解红外光谱的本质,有效提高学生的学习兴趣和积极性。同时,让学生了解量子化学软件在红外光谱解析中的应用,了解化学研究的前沿手段,有利于开阔学生视野,培养学生解决实际问题的能力。     

群论解析化合物振动光谱的微机程序

红外光谱是分子在光作用下,分子中原子在平衡位置附近运动而产生的,它与分子的振动能级有关。不同构型的分子表现出特征的红外和拉曼光谱。通过红外光谱的研究和解析可     

合成橡胶结构与组成红外分析的一些问题

高聚物的结构分析,一般说来使用化学分析法比较复杂或不能分析。红外吸收光谱是解决这类分析的重要手段之一。红外光谱根据它的基团特征频率可以定性鉴定化合物中的基团,与整个标准光谱相比较可以判断是何种结构的化合物或高聚物。同小分子红外光谱一样,利用比尔(Beer)定律可以定量测定高聚物的主要结构或主要组成的含量。当然,在进行红外光谱分析时,有时需要进行一定的化学处理或对比,有时还要同化学分析、各种色谱,核磁共振波谱及质谱等其他手段结合起来才能有效地解决问题。定量分析是根据所选定的特征吸收谱带的强度,按照比尔定律进行:     

化学计量学和红外光谱研究3,5-二氨基-1,2,4-三唑合成机理

通过红外光谱在线监测3,5-二氨基-1,2,4-三唑(DAT)的合成过程,应用多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS)对过程中获得的光谱数据矩阵进行解析,推导出合理的反应机理.反应以水为背景,依次加入二氰二胺与二盐酸肼固体,用红外探头监测反应全过程.用MCR-ALS法对所得光谱数据进行解析,得到反应物、中间体和产...     

GC/FTIR数据的计算机解析—煤焦油洗油分析

本文提出了一个可以进行红外光谱解析和谱库检索的计算机程序。该解析程序将红外特征吸收频率、色谱保留指数和谱库检索结果三者结合起来,可迅速而准确地鉴定色谱峰,并能绘制出各色谱馏出物的吸收光谱图和谱库中最近似的参比光谱图,核对方便。当库存光谱数据资料中没有待检索的化合物时,仍能根据特征吸收频率和保留值数据作出较为正确的判断。此法用于分析煤焦油洗油馏份,可得到满意的解析结果。     

光谱仪器分析方法需要国家标准来规范

随着化学计量学和计算机技术的快速发展,近红外光谱分析、红外光谱分析已转向以分析弱信号和多组分多元信息处理为基础的阶段。这批分析方法主要集中于钼化学分析方法,所涉及仪器包括原子吸收、原子荧光和电感耦合等离子体原子发射光谱等,基本为替代20世纪80年代的相关标准。