担载铕催化剂氢还原的穆斯堡尔谱研究

使用原位穆斯堡尔谱考察了γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２和ＺｒＯ２等几种载体担载的氧化铕催化剂的还原性。非担载Ｅｕ２Ｏ３很难在Ｈ２中原，而Ｅｕ２Ｏ３与γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ和ＴｉＯ２间存在着强相互作用，担载在这些载体上的Ｅｕ２Ｏ３在７７３Ｋ左右Ｈ２中处理可有不同程度的还原，其还原度反映了相互作用的强弱，为：Ｅｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｅｕ／ＴｉＯ２＞Ｅｕ／ＳｉＯ２＞Ｅｕ／ＺｒＯ２、Ｅｕ／ＺｒＯ２不能在     

SiO2,Al2O3上涂载TiO2,ZrO2,La2O3制备Pd催化剂的研究

采用浸渍法制备了Ｌａ２Ｏ３，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２以单层状态分散在ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３上的改性载体。用ＸＰＳ求得它们的最大单层分散阈值为：０．２２ｇＬａ２Ｏ３／１００ｍ＾２ＳｉＯ２，０．２７ｇＬａ２Ｏ３／１００ｍ＾２Ａｌ２Ｏ３，０．０４ｇＴｉＯ２／１００ｍ＾２ＳｉＯ２，０．０３６ｇ ＴｉＯ２／１００ｍ＾２Ａｌ２Ｏ３，０．０７ｇＺｒＯ２／１００ｍ＾２ＳｉＯ２，０．０８ｇＺｒＯ２／１００ｍ＾２Ａｌ２Ｏ３．     

MoO＿3／（TiO＿2－SiO＿2）催化剂的表面分散状态及催化性能的研究

用气相流动吸附法（ｇｒａｆｔｉｎｇ）制备复合载体，用浸渍法（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）制备ＭｏＯ３／（ＴｉＯ２－ＳｉＯ２）催化剂．应用ＬＲＳ和ＴＰＲ技术研究ＭｏＯ３在复合载体ＴｉＯ２－ＳｉＯ２表面的分散状态，发现ＴｉＯ２在ＳｉＯ２表面的分散可增强ＭｏＯ３与载体之间的相互作用，提高ＭｏＯ３在载体表面的分散阈值．催化剂的活性评价在固定床中压反应装置中进行，以６９％（ｗｔ）环己烷、２０％（ｗｔ）的环己烯、１０％（ｗｔ）的苯、１％（ｗｔ）的噻吩混合液为反应液，以噻吩、环己烯和苯的转化率作为催化剂的ＨＤＳ、ＨＹＤ、ＢＨＤ活性指标．结果表明，经ＴｉＯ２调变后，其ＨＤＳ、ＨＹＤ、ＢＨＤ活性都较原来高，对于不同ＭｏＯ３含量的ＭｏＯ３／（ＴｉＯ２－ＳｉＯ２），ＨＤＳ、ＨＹＤ催化性能测试发现，当ＭｏＯ３含量低于分散阈值时，其ＨＤＳ、ＨＹＤ活性随ＭｏＯ３含量线性上升，但在高于分散阈值后，几乎保持不变．该催化剂对苯几乎没有加氢活性，显示出很高的环己烯加氢选择性．通过分散阈值与其ＨＤＳ、ＨＹＤ活性的关系可知，分散阈值可作为优化加氢精制催化剂配比的一个重要参数，具有较强的实际意义     

Ni,Pd／Al2O3对丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮性能比较

研究了Ａｌ２Ｏ３负载Ｎｉ、Ｐｄ催化剂上丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮的反应活性。考察了不同Ｎｉ含量和不同Ｐｄ含量对活性的影响。结果表明，在载体Ａｌ２Ｏ３中加入不同含量的ＳｉＯ２后，会改善载体的性能，Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂中添加稀土元素Ｌａ或Ｃｅ后可改善催化剂的稳定性。     

超细Pd—B／SiO2非晶态合金加氢反应的催化活性

采用浸渍法并通过ＫＢＨ４还原制备超细Ｐｄ－Ｂ／ＳｉＯ２非晶态合金催化剂,以硝基苯加氢生成苯胺为目标反应,考察了上述催化剂的活性和选择性及热稳定性,并与晶态Ｐｄ－Ｂ／ＳｉＯ２和Ｐｄ／ＳｉＯ２催化剂及非负载型Ｐｄ－Ｂ非晶态合金催化剂进行了比较。     

微量吸附量热技术研究Pd-Cu/SiO2的表面吸附

应用微量吸附量热技术研究了室温Ｈ２,ＣＯ,Ｏ２和Ｃ２Ｈ４在ｍ（Ｐｄ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ）＝１／１」＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ＝１／４」＝２％和ｍ（Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝８％催化剂表面的吸附性能,并考察了Ｏ２对Ｃ２Ｈ４吸附性能的影响,结果表明,Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２具有与Ｐｄ／ＳｉＯ２数量相近的表面Ｐｄ原子,加入Ｃｕ可使Ｐｄ对Ｈ２和ＣＯ的强吸附位数目相对减少,弱吸附位数目相对增加Ｐｄ增加了Ｈ２在Ｃｕ／ＳｉＯ２催化剂表面的吸附量,加速了Ｏ２在Ｃｕ表面的吸附速率,Ｐｄ原子和Ｃｕ原子在Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２混合均匀且分散良好,乙烯在Ｐｄ／ＳｉＯ２表面吸附有乙川,ｄｉ－σ和π吸附态。Ｃｕ的加入可抑制乙类在Ｐｄ表面吸附氧发生氧化反     

CO在Pd／ZrO2—Al2O3催化剂上表面反应性能的研究

用流动反应法和ＴＰＳＲＭＳ等技术研究了ＣＯ在Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３和含有ＺｒＯ２的催化剂上的吸脱附行为、表面反应及催化氧化活性，同时用ＸＲＤ技术测定了催化剂的物相结构。结果表明，在Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂中用浸渍法添加ＺｒＯ２或掺杂超细ＺｒＯ２后，催化剂的氧化活性均有明显提高；ＣＯＴＰＳＲ的实验结果表明，ＣＯ在氧化态Ｐｄ催化剂上程序升温脱附过程中主要与表面氧发生氧化反应，而在还原态Ｐｄ催化剂上发生歧化反应，并发现ＣＯ２的脱附量及脱附峰温次序与对ＣＯ的氧化活性有一致的对应关系。     

掺杂物对负载型ＺｒＯ２／Ａｌ２ Ｏ３的催化性能的影响

用浸渍沉淀法分别制备了负载型ＺｒＯ２／Ａｌ２Ｏ３和ＺｒＯ２（ＭｇＯ、Ｋ２Ｏ、ＣｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３）／Ａｌ２Ｏ３催化剂．用ＸＲＤ、ＢＥＴ、ＴＰＤ对催化剂的晶相结构、比表面积、孔径分布、表面酸碱性等进行了表征;同时以ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ为探针用原位红外对催化剂的吸附行为进行研究．结果表明,掺杂氧化物有效的阻止ＺｒＯ２晶粒的团聚,并提高了催化剂的比表面积和平均孔径;ＣｅＯ２的添加有利于碱性中心数的增多,Ｌａ２Ｏ３有利于酸性中心数的提高．原位红外结果表明ＣＨ３ＯＨ能在ＺｒＯ２（ＣｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３）／Ａｌ２Ｏ３催化剂表面发生解离吸附,而ＣＯ２在催化剂表面均出现单齿态吸附．ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在常压下直接合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）反应中ＺｒＯ２（ＣｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３）／Ａｌ２Ｏ３催化剂表现出较好的催化活性和选择性．     

Ce2O—TiO2／SiO2的制备及除氟性能研究

以ＳｉＯ２为基质，ＣｅＯ２ＴｉＯ２为包覆物质，采用溶胶凝胶法制备ＣｅＯ２ＴｉＯ２／ＳｉＯ２表面复合物，并对所制复合物进行除氟测试。用扫描电镜（ＳＥＭ）观察表面形貌，讨论实验环境、试剂用量等因素对ＣｅＯ２ＴｉＯ２／ＳｉＯ２制备及除氟性能的影响，结果表明：ｎＴｉ（ＯＣ４Ｈ９）４／ｎＣｅＣｌ３·７Ｈ２Ｏ＝１、ｎＣＨ３ＣＯＯＨ／ｎＴｉ（ＯＣ４Ｈ９）４＝４５、ｎＣ３Ｈ８Ｏ３／ｎＴｉ（Ｏ４Ｈ９）４＝０３、ＲＨ＝９５％，热处理温度１１０℃时，所制ＣｅＯ２ＴｉＯ２／ＳｉＯ２对Ｆ－的吸附容量（ｑ）为２１４ｍｇ／ｇ，去除率（Ｅ）为８５６％。     

CO2部分氧化乙烷制乙烯Pd—Cu／MoO3—SiO2催化剂的研究

用化学吸附－红外光谱、化学吸附－程序升温脱附（ＴＰＤ）和微型反应技术研究了Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳＯ）催化剂对ＣＯ２和乙烷的吸附活化和部分氧化反应性能．结果表明，乙烷以Ｃ—Ｈ键中的Ｈ吸附于ＭｏＳＯ载体表面ＭｏＯ键的端基氧上；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂对ＣＯ２有良好的化学吸附活化性能，ＣＯ２的吸附除有线式吸附态和剪式吸附态外，还有一种新的卧式吸附态；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂的晶格氧参与了化学反应．探讨了在Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂上ＣＯ２的部分氧化乙烷反应机理     

SO4^2—／ZrO2—SiO2催化剂的制备及其对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用

用０．５￣１．０ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液处理ＺｒＯ２含量为３％￣５０％（摩尔分数）的锆硅复合氧化物，制得ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＳｒＯ２催化剂。考察了催化剂对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用及其制备条件（如：Ｚｒ／Ｓｉ比、沉淀剂、预焙烧温度、焙烧温度等）对催化剂性能的影响。实验结果表明，对于给定的反应，使用ＺｒＯ２含量约为１０％的ＳＯ４＾２－ＳｉＯ２催化剂时，乙酸的转化率高于９８％；而在相同条件下使     

微量Pt和Pd对Fe_2O_3/ZrO_2催化剂结构与性能的影响

用ＸＲＤ、ＴＰＲ及固定床微反应器技术研究了微量Ｐｔ 和Ｐｄ 对Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ 催化剂结构及性能的影响。结果表明，活性组分Ｆｅ３ ＋ 与载体ＺｒＯ２ 之间的相互作用会阻止载体从无定形ＺｒＯ２ 到ｔ－ＺｒＯ２ 进而ｍ － ＺｒＯ２ 的转变，同时，促进Ｆｅ２Ｏ３ 在ＺｒＯ２ 表面的分散。微量Ｐｔ 或Ｐｄ 的加入对Ｆｅ２Ｏ３ 在ＺｒＯ２ 上的分散状态无明显影响，但使Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ 的还原性能发生明显变化，表层Ｆｅ２Ｏ３ 的还原性显著增强，导致Ｍ－ Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ 催化剂在ＮＯ＋ ＣＯ反应中有更高的催化活性。Ｎ２ 生成的选择性次序为Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｄ － Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｔ－ Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｄ／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｔ／ＺｒＯ２ 。     

铁助剂对Pd／Al2O3催化剂抗硫性能的影响

借助ＣＯ探针分子原位红外（ｉｎ－ｓｉｔｕＩＲ）、ＴＥＭ（ＥＤＳ）、ＸＰＳ和ＸＲＤ对一系列Ｐｄ－Ｆｅ／Ａｌ_２Ｏ_３、Ｐｄ－Ｐｔ／Ａｌ_２Ｏ_３和Ｐｄ（或Ｐｔ）／Ａｌ_２Ｏ_３模型催化剂进行了表征，结果表明，硫在中毒Ｐｄ（或Ｐｔ）／Ａｌ_２Ｏ_３时，毒物Ｈ_２Ｓ优先吸附于催化剂的多位活性中心上，主要以电子效应影响催化剂的活性．铁的引入，提高了活性组分Ｐｄ的分散度，多位活性中心的减少不利于Ｈ_２Ｓ在催化剂上的吸附；Ｐｄ－Ｆｅ协同作用的结果，增强了催化剂对吸附Ｓ~（２－）氧化成毒性较小的Ｓ~（６＋）或可逸出系统的ＳＯ_２的能力，从而明显地提高了催化剂的抗硫中毒能力．     

调变钴系超细粒子催化剂合成重质烃

制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉、ＺｒＯ－ＳｉＯ２超细复合氧化物载体以及Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ超细粒子催化剂，考察了还原温度对Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响。结果表明，４００下，Ｈ２还原的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂有最佳Ｆ－Ｔ反应活性和Ｃ５选择性。     

MoO3／（Tio2—SiO2）催化剂的表面分散状态及催化性能的研究

用气相流动吸附法制备复合载体，用浸渍法制备ＭｏＯ３（ＴｉＯ２－ＳｉＯ２）催化剂，应用ＬＲＳ和ＴＰＲ技术研究ＭｏＯ３在复合载体ＴｉＯ２－ＳｉＯ２表面的分散发现ＴｉＯ２在ＳｉＯ２表面的分散可增强ＭｏＯ３与载体之间的相互作用，提高ＭｏＯ３在载体表面的分散阈值。     

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅲ．B_2O_3对ZrO_2的改性效应

采用ＩＲ和ＸＲＤ技术研究了Ｂ２Ｏ３／ＺｒＯ２催化剂的结构性质，用ＩＣＰ－ＭＳ测定了样品中Ｂ２Ｏ３的含量，通过Ｈａｍｍｅｔ指示剂正丁胺滴定法测定了Ｂ２Ｏ３／ＺｒＯ２系列催化剂的表面酸性；研究了载体预处理温度对样品表面酸性和结构的影响，以及Ｂ２Ｏ３含量对样品催化性能的影响；比较了Ｂ２Ｏ３负载于ＺｒＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，ＭｇＯ和ＨＺＳＭ－５上催化活性和目的产物选择性的差异，讨论了Ｂ２Ｏ３／ＺｒＯ２催化剂在气固相Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应中的作用特点     

SO2-4/Z4O2-TiO2-SiO2固体酸催化苯乙烯选择氧化反应的研究

制备了一种ＳＯ＾２－４促进的金属氧化物固体酸ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２－ＳｉＯ２,并将其用于催化Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ３的选择氧化反应,发现该新型固体酸具有较高的活性和选择性,Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ３转化率达１０．７３％,Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｏ选择性达２０．７３％。用ＩＲ,ＸＲＤ等方法进行的表征表明,反应的选择氧化活性位可能含有Ｚｒ,Ｓｉ,Ｏ,Ｔｉ等成分。     

调变钴系超细粒子催化剂合成重质烃—─还原温度对反应性能的影响

制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉、ＺｒＯ２－ＳｉＯ２超细复合氧化物载体以及Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２超细粒子催化剂．考察了还原温度对Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响．结果表明，４００下、Ｈ２还原的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂有最佳Ｆ－Ｔ反应活性和Ｃ５＋选择性．     

K+-SrO-La2O3/ZnO催化剂上甲烷氧化偶联反应Ⅱ.催化剂碱性和氧物种的表征

Ｋ＾＋－ＳｒＯ－Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ（ＫＳＬＺ）催化体系具有很好的催化活性。在１０７３Ｋ反应温度下，其Ｃ２产率为１８．２％，用Ｃ２选择性为６８．３％。催化剂抗潮能力明显增加，在室温下经长期主和置后，催化剂活性稳定。     

K-La-Ni/Si-2催化低碳烷烃与二氧化碳重整制合成气(英文)

Ｎｉ／Ｓｉ２催化剂具有较好的低碳烷烃与二氧化碳重整制合成气的反应性能，添加Ｌａ２Ｏ３助剂和Ｋ２Ｏ助剂可提高催化剂活性和合成气收率，从而进一步改善催化剂的低碳烷烃与ＣＯ２重整制合成气的反应性能，研制的ＫＬａＮｉ／Ｓｉ２催化剂，用于天然气与ＣＯ２重整反应制合成气可达９７％的低碳烷烃转化率和９５％以上的合成气收率。