SO2-4/Z4O2-TiO2-SiO2固体酸催化苯乙烯选择氧化反应的研究

制备了一种ＳＯ＾２－４促进的金属氧化物固体酸ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２－ＳｉＯ２,并将其用于催化Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ３的选择氧化反应,发现该新型固体酸具有较高的活性和选择性,Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ３转化率达１０．７３％,Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｏ选择性达２０．７３％。用ＩＲ,ＸＲＤ等方法进行的表征表明,反应的选择氧化活性位可能含有Ｚｒ,Ｓｉ,Ｏ,Ｔｉ等成分。     

咪唑类NO自旋探针的量子化学研究

用量子化学方法AM1(Austin Model 1)研究了一系列有一氧化氮活性的咪唑类氮氧自由基及其反应中间体的几何结构、电子结构、电子自旋密度分布及其相对能量的关系.对这类氮氧自由基的取代基效应和捕捉NO的反应历程进行了理论探讨.     

(CH2)2N和(CH3)2NH+的密度泛函理论计算

用密度泛函理论UB3LYP／6-31G（d,p）方法研究了二甲胺自由基（CH3）2N及其质子化离子（CH3）2NH 的构象和超精细结构．在由构象研究得到的两种自由基的最稳定结构上,用密度泛函的UB3LYP和UB3PW91方法及从头计算的UHF、UMP2（FULL）方法计算了α-质子、β-质子和N核上的超精细偶合常数A（Hα）、A（Hβ）和A（N）结果表明：两种自由基中甲基内旋转的位垒均很低,分别为0．46kJ·mol-1（（CH3）2NH ）和2．6kJ·mol-1（（CH3）2N）．UB3LYP／6-31G（d,p）和UB3PW91／6-31G（d,p）计算的A（Hα）、A（Hβ）和A（N）与ESR实验结果符合得很好,UMP2／6-31G（d,p）方法的计算值与实验值符合得也较好．     

9—羟基—芴—9—羧酸的结构和性质的研究

运用IR、UV及NMR手段研究了9-羟基-芴-9-羧酸的结构,并用MNDO法计算出结构参数,计算结果与其甲基酯的X光晶体结构数据相符.该化合物为由共面性较好的芴环与羟基、羧基构成的不对称分子.     

3′-叠氮-3′-去氧胸苷的密度泛函理论计算

利用量子化学密度泛函理论B3LYP方法和3-21G基组对HIV-1 逆转录酶抑制剂3′-叠氮-3′-去氧胸苷(AZT)中围绕核苷键的内旋转进行了计算研究, 得到内旋势能曲线. 对势能曲线上各驻点, 又在B3LYP/6-31G*水平上进行构型全优化和频率分析计算. 在计算得到的势能曲线上有两个能量相近的极小点, 其中一个能量极小点对应的构型的三个重要参数(P, χ , 和γ )与在3′-叠氮-3′-去氧胸苷5′-三磷酸盐与HIV-1逆转录酶结合时的AZT活性构型相符.     

SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2-SiO_2固体酸催化苯乙烯选择氧化反应的研究

制备了一种 SO2 -4 促进的金属氧化物固体酸 SO2 -4 / Zr O2 - Ti O2 - Si O2 ,并将其用于催化C6H5C2 H3的选择氧化反应 ,发现该新型固体酸具有较高的活性和选择性 ,C6H5C2 H3转化率达 1 0 .73% ,C6H5C2 H3O选择性达 2 0 .73%。随着 Ti含量的增大 ,催化活性提高 ;用共沉淀法比用浸渍法能更有效地在固体酸中形成选择氧化活性结构。用 IR,XRD等方法进行的表征表明 ,反应的选择氧化活性位可能含有 Zr,Si,O,Ti等成分。     

3’-叠氮’-去氧胸苷的密度泛函理论计算

利用量子化学密度泛函理论B3LYP方法和3-21G基组对HIV-1 逆转录酶抑制剂3’-叠氮-3’-去氧胸苷（AZT）中围绕核苷键的内旋转进行了计算研究,得到内旋势能曲线.对势能曲线上各驻点,又在B3LYP/6-31G水平上进行构型全优化和频率分析计算.在计算得到的势能曲线上有两个能量相近的极小点,其中一个能量极小点对应的构型的三个重要参数（P,x,和y）与在 3’-叠氮-3’-去氧胸苷5’-三磷酸盐与HIV-1逆转录酶结合时的AZT活性构型相符.