高固含量无皂乳液聚合的研究——MMA／BA／EMA无皂乳液共聚合体系

本文将自行设计并合成的可共聚单体3-烯丙氧基-2-羟基-丙磺酸钠（AHPS）用于MMA/BA/EMA无皂乳液共聚体系,成功的制得了固含量高达60%的稳定的无皂乳液。对其乳胶粒的形态结构、乳液成膜后共聚物动态力学行为、拉伸性能、耐水性及粘接强度进行了研究,并对乳胶粒的成核机理进行了探讨。实验结果表明,与常规乳液聚合体系相比,所获得的无皂乳液的乳胶大小均一,粒径在0.5μm左右,粘度低,储存稳定;共聚物呈安全无规立构,玻璃化转变温度均在25℃附近,拉伸强度明显增大,耐水性和剥离强度显著提高。     

高固含量无皂乳液聚合的研究─MMA/BA/EMA无皂乳液共聚合体系

本文将自行设计并合成的可共聚单体３－烯丙氧基－２－羟基－丙碳酸钠（ＡＨＰＳ）用于ＭＭＡ／ＢＡ／ＥＭＡ无皂乳液共聚体系，成功的制得了因含量高达６０％的稳定的无皂乳液．对其乳胶粒的形态结构、乳液成膜后共聚物动态力学行为、拉伸性能、耐水性及粘接强度进行了研究，并对乳胶粒的成核机理进行了探讨。实验结果表明，与常规乳液聚合体系相比，所获得的无皂乳液的乳胶粒大小均一，粒径在０．５μｍ左右，粘度低，储存稳定；共聚物至完全无规立构，玻璃化转变温度均在２５℃附近，拉伸强度明显增大，耐水性和剥离强度显著提高。     

小粒径无皂阳离子聚苯乙烯胶乳纳米粒子的制备与稳定

采用溶剂热法,以AIBA为引发剂引发苯乙烯均聚,制得了小粒径的无皂阳离子乳胶纳米粒子。讨论了温度对乳胶粒径、反应时间对转化率的影响以及乳液的抗电解质稳定性,结果表明：采用溶剂热法制得的无皂阳离子聚苯乙烯乳胶粒子粒径约为25nm,分散均匀;随着温度的升高粒径先减小后增大;乳液的稳定性好。     

PMMA-PAN核壳结构复合乳胶的制备与表征

采用疏水引发剂引发的半连续无皂乳液聚合法,合成了Z均流体力学直径约70nm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纳米乳胶。以PMMA纳米乳胶为种子,采用疏水引发剂引发的种子乳液聚合法,制备了PMMA-聚丙烯腈(PAN)核壳结构复合乳胶。采用动态光散射、傅里叶红外光谱、扫描电镜和透射电镜表征了各种乳胶粒的组成、尺寸、结构和微观形态。研究了反应温度、单体用量和表面活性剂用量对PMMA-PAN复合乳胶粒的结构和形态的影响。结果表明:PMMAPAN复合乳胶粒为核壳结构,其壳层厚度可通过改变单体用量进行调整。     

超声无皂乳液聚合制备BA/St/AM三元共聚物乳胶粒及其聚合机理研究

将超声技术引入到无皂乳液聚合方法中,在不加入任何引发剂和乳化剂的情况下,制备了丙烯酸丁酯(BA)/苯乙烯(St)/丙烯酰胺(AM)三元共聚纳米乳胶粒.研究了不同超声时间对单体转化率、乳胶粒粒径以及乳液粘度的影响.同时还探讨了超声无皂乳液聚合机理,认为AM在聚合过程中起到了引发和稳定的作用.TEM照片表明,乳胶粒直径大约在80nm左右,FTIR及DSC分析表明产物为三元共聚物,而不是共混物.     

离子型共聚单体用于高固含量无皂乳液聚合的研究：甲基丙烯酸异丁 …

该文采用自行合成的一种带亲水性磺酸离子基团及羟基的可共聚单体３－烯丙氧基－２－羟基丙磺酸钠（ＡＨＰＳ）用于甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯（ＩＢＭＡ／ＭＭＡ／ＢＡ）无皂乳液聚合体系。对乳胶粒粒径大小、乳液流体力学行为、共聚物的动态力学性质、拉伸行为及耐水性进行了研究,并对乳胶粒的成核机理进行了探讨。实验结果表明,带亲水性离子基团可共聚单体ＡＨＰＳ的加入可获得０．６μｍ左右的乳胶粒,乳液     

可乳化共聚单体AGES用于无皂乳液聚合的研究

合成了一种新型可共聚单体烯烃基甘油醚磺酸盐(AGES),不仅含有具有反应活性的烯键,而且带有起乳化作用的磺酸离子基团及羟基,可用于MMA/BA无皂乳液聚合体系。对乳胶粒大小、乳液的流体力学行为及共聚物的动态力学性能进行了研究。实验结果表明:通过AGES的引入,可获得直径为0.5μm左右的分布均匀的乳胶粒,乳液含固量高(60%),粘度低,是稳定的塑性非牛顿流体乳液,共聚物为典型的无规共聚。     

无皂乳液聚合

本文综述了无皂乳液聚合的理论研究,如核生成及成长机理、无皂乳液的制备方法、胶乳颗粒的结构及性能以及无皂乳液聚合技术的进展情况。     

高固含量低粘度P(MMA/BA/AA)乳液的制备及性能研究

先利用半连续种子乳液聚合法制备固含量为50%,粒径480nm的单分散甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酸(AA)的共聚物种子乳液;然后以上述种子乳液为介质,十二烷基硫酸钠为乳化剂,碳酸氢钠为缓冲剂,过硫酸铵为引发剂制备固含量72%,乳胶粒具有二元分布特征的高固含量、低粘度稳定乳液:其中大乳胶粒径500～600nm,小乳胶粒径约80nm.所得乳液中乳化剂总含量为聚合物质量的2.1%;粘度在剪切速率为21s-1时为400mPa·s.另外,相对于常规乳液,所制备高固含量乳液胶膜具有更好的光泽度.     

微波种子乳液聚合制备多孔乳胶粒

微波辐照下，通过间歇无皂种子乳液聚合制得聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸)复合乳液，将所得复合乳液进行碱／酸分段处理，得到具有多孔结构的乳胶粒。用透射电镜对胶粒形态进行了表征。研究了酸处理初始pH值及酸处理时间对胶粒成孔的影响。     

马来酸类可聚合乳化剂及其在乳液聚合中应用

使用可聚合乳化剂可以很好地解决传统乳化剂的缺点,提高乳液的应用性能.马来酸类乳化剂其可聚合基团反应活性适中,可以很好地键合在乳胶粒表面上,且更为突出的是这类乳化剂不易发生均聚,而是倾向于与单体发生共聚.研究表明,马来酸类可聚合乳化剂应用到乳液聚合中,可以改善乳胶液的性能,提高乳胶膜的耐水性等.文章介绍了这一类新型的乳化剂,并根据其亲水基团进行了分类,分别介绍其合成路线,总结了马来酸类乳化剂的特点,概述了在常见乳液聚合体系中的应用与研究.     

偏氟乙烯/六氟丙烯乳液共聚反应动力学

对气相含氟单体偏氟乙烯(VDF)/六氟丙烯(HFP)的乳液共聚反应动力学机理进行了研究.结果表明:在80℃下,上述两种单体共聚反应速率r对乳化剂浓度(S)、引发剂浓度(I)和反应总压力(p)分别呈0.05级、0.31级和1.59级反应,由此推导得乳液共聚的反应速率表达式为:r一1.11×10-4S0.05I0.31P1.59,其中速率常数k=1.11×10-4g-0.37L0.37(MPa)-0.59min-1.由上述动力学方程计算得到的乳液共聚反应速率与实验结果一致.同时对两种单体的竞聚率做了初步讨论.     

有机硅氧烷改性St/BA/AA三元共聚乳液的制备

采用核壳乳液聚合法,制备了乙烯基三乙氧基硅烷（VTES）改性的St/BA/AA三元共聚乳液,其结构经FT IR确证。研究了VTES用量、乳化剂用量及配比和引发剂用量对单体转化率和粒径的影响。结果表明：在最优条件［48%St, 48%BA, 4%AA, 1%N-MA, 4%VTES, 8%乳化剂（OP-10/SDS=1/3）, 0.8%引发剂］下,单体转化率为95.8%,平均粒径242 nm。并研究了改性St/BA/AA乳胶膜(1)的耐溶剂性和铅笔硬度。结果表明：1具有良好的耐溶剂性,铅笔硬度为2H。     

MMA/BA/双官能团单体无皂共聚乳液的稳定性

用马来酸酐和(聚)乙二醇合成了一系列双官能团共单体,将其用于MMA/BA无皂乳液共聚合.研究了共单体的空间效应、用量、加料方式对其无皂乳液稳定性的影响.用适当的共单体和半连续加料方式,可得到较稳定的乳液,粒径分布接近单分散.凝聚物的生成机理主要是失稳凝聚和架桥凝聚.     

苯乙烯/丙烯酸正丁酯乳液聚合反应过程中残余单体含量的实时监测

采用近红外光谱分析技术在线测量苯乙烯(St)/丙烯酸正丁酯(BA)乳液聚合体系中残余单体的含量. 共设计9个半连续方式的St/BA乳液共聚反应, 在反应过程中实时取样测量其残余单体含量, 并记录取样时刻对应的聚合体系的近红外光谱. 采用多元散射校正法(MSC)处理光谱, 有效地克服了乳胶粒子散射效应对近红外光谱分析的影响. 采用主成分分析法(PCA)对乳液体系的近红外光谱数据进行了解析. 选取6个聚合反应对应不同反应时间的72个样品, 用于建立校正模型, 另外3个聚合反应共取36个样品用于校正模型的验证, 并在反应设计上体现了乳化剂用量的变化, 从而使校正模型对乳化剂用量的变化具有一定的适应性. 研究结果表明, 所得模型对残余单体St和BA含量的预测结果标准差(SEP)分别为0.08026和0.05305.     

Emulsion copolymerization of styrene with monomeric emulsifiers

Monomeric emulsifiers with different copolymerization reactivities were used as stabilizers in emulsion polymerization of styrene initiated by 2,2′ azobisisobutyronitrile (AIBN). A significant change in emulsifier function was observed between equal micellar concentrations of surface-active sodium sulfopropyl alkyl maleates and the corresponding sodium sulfopropyl dodecyl fumarate. In the presence of less reactive maleates, copolymerization mainly occurs in the interface of the monomer swollen particles, while copolymerization with the fumarate in the first period of emulsion polymerization leads to polyelectrolyte formation in the water phase.     

Radiation-induced emulsion copolymerization of tetrafluoroethylene with propylene. III. Polymerization mechanism

In the radiation-induced emulsion copolymerization of tetrafluoroethylene with propylene, the dose rate dependence, the effect of emulsifier concentration, and the effect of monomer composition were studied. The rate of polymerization was proportional to the 0.90 power of the dose rate and the 0.26 power of the emulsifier concentration. The degree of polymerization was independent of the dose rate and the emulsifier concentration. Both the rate of polymerization and the degree of polymerization increased with tetrafluoroethylene content in the monomer mixture. The resulting copolymer was an alternating polymer over a wide range of monomer composition. It was concluded from the dose rate dependence of the rate of polymerization that the emulsion copolymerization is mainly terminated by degradative chain transfer of the propagating radical to propylene.     

Preparation of multihollow P(St-MAA) particles by sequence soap-free/soap emulsion polymerization and followed by stepwise alkali/acid posttreatment

The effects of ionic emulsifier, sodium dodecylbenzene sulfate (SDBS), on the formation of the multihollow structures in sub-micron sized polymer particles produced by alkali/acid posttreatment were investigated. The original latex particles with narrow size distribution were synthesized by a new sequence emulsifier-free/emulsifier emulsion copolymerization of styrene (St) and methacrylic acid (MAA). Results indicated that the pore size decreased and the pore number increased with the increase of SDBS amount, and the morphology of the posttreated latex particles was also significantly influenced by the introducing time of SDBS in the preparation of the original latex particles, and a suitable introducing time was 3 h of polymerization.     

壳多糖与丙烯酸丁酯的乳液接枝共聚研究

以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，过硫酸钾－亚硫酸氢钠为引发剂，研究了壳多糖与丙烯酸丁醋的乳液共聚合，结果表明当［Ｋ２Ｓ２Ｏ８］＝［ＮａＨＳＯ３］＝２．５７×１０－３ｍｏｌ·１－１，［ＢＡ］＝０．６８ｍｏｌ．１－１，［Ｃｈｉｔｏｓａｎ］＝１９．２ｇ·ｌ－１，在７０℃下反应５小时，共聚反应的接技率和接枝效率均较高．用红外光谱，差热分析，Ｘ射线衍射，扫描电镜对接技共聚物进行了表征，此外测试了共聚物胶乳成膜的机械性能，表明用丙烯酸丁酯对壳多糖进行接枝改性，可提高壳多糖的韧性，扩大其应用范围．     

反相乳液共聚合制备两性丙烯酰胺共聚物的研究

采用Span80-Tween80复合乳化剂和AIBA引发剂,进行丙烯酸钠(NaAA)/丙烯酰胺(AM)/丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DAC)反相乳液共聚合.研究了聚合温度、引发剂用量、单体浓度、共聚单体中DAC和AM含量、乳化剂用量及其HLB值、水/油比和水相pH值等聚合反应工艺条件或参数对聚合反应单体转化率和聚合物特性粘度的影响,聚合物特性粘度随引发剂用量和单体浓度的增大而增大的实验结果证实了该两性丙烯酰胺共聚物反相乳液制备过程中凝胶效应的存在.傅立叶红外光谱组成分析表明了两性丙烯酰胺共聚物的成功合成,扫描电镜观测乳胶粒粒径范围在0.6~8.0μm.