端羧基芳脂型超支化聚酯自组装性能的研究

利用聚电解质逐层浸渍 ( layer- by- layer dipping)法制备自组装膜是最近发展起来的进行表面改性的新方法[1～ 3] .一方面 ,从理论上来说 ,只要是带电荷的聚合物都可以利用该技术制备具有优异性能的自组装膜 ;另一方面 ,还可以通过调节溶液的 p H值和离子强度等控制阴阳离子的组装过程 ,从而控制自组装膜的内部结构和表面形态 ,为在纳米级范围内设计和控制聚合物聚集态内部结构提供了可能性 .近年来 ,具有高度支化结构的超支化分子由于具有独特的物理和化学性能而受到了广泛的关注 [4 ,5] ,但以聚电解质逐层浸渍法制备超支化分子自组装膜…     

苯乙烯/丙烯酸正丁酯乳液聚合反应过程中残余单体含量的实时监测

采用近红外光谱分析技术在线测量苯乙烯(St)/丙烯酸正丁酯(BA)乳液聚合体系中残余单体的含量. 共设计9个半连续方式的St/BA乳液共聚反应, 在反应过程中实时取样测量其残余单体含量, 并记录取样时刻对应的聚合体系的近红外光谱. 采用多元散射校正法(MSC)处理光谱, 有效地克服了乳胶粒子散射效应对近红外光谱分析的影响. 采用主成分分析法(PCA)对乳液体系的近红外光谱数据进行了解析. 选取6个聚合反应对应不同反应时间的72个样品, 用于建立校正模型, 另外3个聚合反应共取36个样品用于校正模型的验证, 并在反应设计上体现了乳化剂用量的变化, 从而使校正模型对乳化剂用量的变化具有一定的适应性. 研究结果表明, 所得模型对残余单体St和BA含量的预测结果标准差(SEP)分别为0.08026和0.05305.     

原位实时近红外光谱研究核壳乳液聚合过程

将苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)单体以不同的聚合方式制备核壳乳液和共聚乳液, 并采用近红外光谱技术实现了对乳液反应过程的原位实时监测, 通过对近红外光谱的谱带归属和主成分分析, 为近红外光谱技术判别乳液聚合过程提供了科学依据, 也为判断反向核壳乳液核壳翻转的拐点提出了一种新的方法. 采用簇类独立软模式法(SIMCA)建立了定性判别模型, 得到了很好的判别结果, 为进一步研究近红外光谱技术用于核壳乳液聚合过程奠定了基础.     

新型芳香型超支化聚酯的合成与应用研究

以酯 3,5－二羟基苯甲酸（DBA）为原料,通过酯化反应及酯化产物与氯乙醇的反应合成了单体酯 3,5－二羟乙氧基苯甲酸丙酯（PDEB）;通过PDEB的熔融缩聚,合成了具有芳脂型结构的超支化合物PPDEB,并对其进行了表征;研究了PPDEB对聚碳酸酯（PC）的流变改性作用。     

The synthesis of Ag-polypyrrole nanocomposite coated latex particles and their application as a fluorescent quenching agent

 Submicron-sized Ag-polypyrrole/poly(styrene-co-methacrylic acid) (Ag-PPy/P(St-co-MAA)) composite particles were fabricated via a redox reaction between pyrrole and AgNO₃ in the presence of P(St-co-MAA) soap-free latex. The products are characterized by transmission electron microscopy (TEM), electron diffraction spectra (EDS), Raman spectra, thermogravimetric analysis (TGA) and scanning electron microscopy (SEM). The results showed that Ag-PPy nanocomposites were in situ deposited onto the surface of P(St-co-MAA) latex particles tailored by carboxylic-acid groups. The nanocomposites of Ag-PPy distributed on the surface of polymer particles transformed from discretely dots to continuously coating as the reaction temperature increased from 15℃ to 60℃. Strawberry-like composite particles were obtained at the reaction temperature of 60℃. The TGA characterization confirmed that the Ag-PPy nanocomposites loading onto the P(St-co-MAA) particles were systematically controlled over a range of 6 wt%-42 wt% by changing the reaction temperatures. The fluorescence quenching effect of the Ag-PPy/P(St-co-MAA) composite particles was explored on Rhodamine B as a model molecule with the Stern-Völmer quenching constant K_SV of 5.9×10⁴ (g/mL)^-1. It is suggested that the fluorescence quenching effect is caused by the resonance energy transfer mechanism.     

硅丙型核壳结构乳胶粒子的制备及成膜过程

采用分步乳液聚合方法, 分别在不同步骤中将乙烯基硅氧烷单体作为共聚单体引入聚丙烯酸酯类乳液共聚合体系中, 制备出具有窄分布多层核壳结构形态的硅丙型乳胶粒子. 利用透射电子显微镜(TEM)表征, 乳胶粒子具有硅丙型核壳结构; 动态激光散射(DLS)分析得到的乳胶粒子的直径与TEM数据相符; 同时由多频调制差示扫描量热(TOPEM-DSC)技术分析得到的乳胶粒子的3个玻璃化转变温度与实验设计相符, 证实乳液粒子的核壳结构; 利用Horus成膜仪对乳胶粒子成膜过程进行全程监控. 利用多种助剂制得水性木器涂料, 其漆膜的硬度、耐丙酮性、耐水性、耐醇性及耐压痕等性能优异.     

超支化聚负离子/超支化聚正离子自组装膜的制备及反应

自1991年以来,静电吸附自组装已发展成为制备具有特定纳米微结构聚电介质多层超薄膜的有效技术。近年来,由于树枝状聚合物和超支化聚合物独特的物理化学性质,文献中已将它们与线性聚电解质一起用于静电吸附自组装过程,但完全基于超支化聚合物分子间的自组装过程还鲜见报道,超支化聚合物所具有的大量末端和内部（如叔胺基）官能团,不仅可以用于调节自组装行为及组装膜的表面形貌,     

用离子吸附法制备银/聚吡咯同轴纳米电缆

以多元醇还原反应法制备出直径为40~50 nm的纳米银线, 采用醋酸铜水溶液对银纳米线表面进行处理, 通过离子吸附在纳米银线表面吸附铜离子. 以吸附在银纳米线表面上的铜离子作为活性单元, 氧化吡咯单体聚合, 制得Ag/PPy同轴纳米电缆. 采用TEM, FTIR和XPS等表征手段对产物进行表征和检测, 并通过表面增强拉曼光谱进一步证实产物中聚吡咯层紧密地吸附在银线表面. 结果表明, 利用醋酸铜作为氧化剂, 通过离子吸附法制备的Ag/PPy同轴纳米电缆, 可以在较大范围内有效地控制聚吡咯层厚度, 避免银纳米线被刻蚀.     

两亲性超支化聚(酯-胺)在染料相转移中的应用

具有树枝状结构的大分子由于其独特的结构、大量的分子内空穴、可修饰的表面端基及良好的溶解性，已被用作主体分子与客体分子进行复合，并在药物释放、纤维染色、印刷、传感器等方面显示良好的应用前景。通过长烷基链或氟碳链改性的两亲性树枝状分子可以将水溶性酸性染料     

端基结构对超支化聚合物静电吸附自组装行为的影响

研究了3种具有相同骨架结构、不同端基的超支化聚合物与线型聚阳离子(PDAC)的静电吸附自组装.结果表明,超支化聚合物的组装过程与线型弱酸聚合物相似,都受溶液pH值与无机盐浓度的影响,但影响程度随端基结构不同而变化.此外,对以超支化聚合物为最外层的不同自组装膜的表面形貌及接触角进行了表征,其表面形貌及亲水性随端基结构的不同而不同.