流变学法研究部分水解聚丙烯酰胺/Cr(Ⅲ)交联反应Ⅰ.浓度的影响

采用流变学法系统地考察了部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)/Cr(Ⅲ)交联体系的反应动力学.HPAM溶液的粘性模量G"大于弹性模量G＇,且其数值随时间不发生变化,体系为粘性溶液.而HPAM/Cr(Ⅲ)体系的G＇和G"的数值都随时间变化,G"在反应开始阶段大于G＇,当反应进行一段时间后,G＇超过G"占据主要地位,体系成为弹性体系.交联过程可分为三个阶段:第一上升阶段,平缓上升阶段和第二上升阶段.利用G＇～t曲线可以推测反应机理.实验发现成胶速率随反应物HPAM和Cr(Ⅲ)的浓度的增加而增加,而成胶时间缩短.在羧基浓度过量的情况下,交联反应对Cr(Ⅲ)浓度的反应级数是1.凝胶的有效弹性交联密度随聚合物浓度的增加而增加,且随凝胶反应的进行而增加.凝胶的交联点间的链平均分子量随Cr(Ⅲ)浓度的增加和交联反应的进行而下降.     

水解聚丙烯酰胺溶液粘弹特性的研究

通过锥板测量系统对水解聚丙烯酰胺(HPAM)溶液的粘弹性进行了研究.结果表明, 这种锥板测量系统能较灵敏地检测出溶液粘弹性结构的存在,并得到了聚合物溶液的弹性成份和粘性成份的关系.发现随着HPAM溶液浓度的增大,聚合物溶液的弹性成份起初迅速增大,随后增大的趋势变慢而趋于平缓,在经历一最大值后又略有下降.在剪切速率ṝ =0.36 s－1下,超高分子量的HPAM(M=1.65×107)溶液(c = 1.5 g·L－1)具有明显的粘弹特性;随着盐的加入,溶液的粘弹性下降,当盐浓度达到一定值的时候,溶液内部的网络结构遭到破坏,其弹性行为完全消失.对于聚丙烯酰胺(PAAM, M=2.0×105)溶液(c = 2.0 g·L－1)在剪切速率(ṝ=0.36～1.36 s－1)范围内没有观察到粘弹行为,只在ṝ≥1.65 s－1时,才能观察到微弱的粘弹现象.     

流变学法研究部分水解聚丙烯酰胺/Cr(III)交联反应I.浓度的影响

采用流变学法系统地考察了部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）/Cr(III)交联体系的 反应动力学。HPAM溶液的粘性模量G”大于弹性模量G’,且其数值随时间不发生变 化,体系为粘性溶液。而HPAM/Cr(III)体系的G’和G”的数值都随时间变化,G” 在反应开始阶段大于G’,当反应进行一段时间后,G’超过G”占据主要地位,体 系成为弹性体系。交联过程可分为三个阶段：第一上升阶段,平缓上升阶段和第二 上升阶段。利用G’～ t曲线可以推测反应机理。实验发现成胶速率随反应物HPAM 和Cr(III)的浓度的增加而增加,而成胶时间缩短。在羧基浓度过量的情况下,交 联反应对Cr(III)浓度的反应级数是1。凝胶的有效弹性交联密度随聚合物浓度的增 加而增,且随凝胶反应的进行而增加。凝胶的交联点间的平均分子量随Cr(III)浓 度的增加和交联反应的进行而下降。     

流变学法研究部分水解聚丙烯酰胺/Cr(III)交联反应I.浓度的影响

采用流变学法系统地考察了部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）/Cr(III)交联体系的 反应动力学。HPAM溶液的粘性模量G”大于弹性模量G’,且其数值随时间不发生变 化,体系为粘性溶液。而HPAM/Cr(III)体系的G’和G”的数值都随时间变化,G” 在反应开始阶段大于G’,当反应进行一段时间后,G’超过G”占据主要地位,体 系成为弹性体系。交联过程可分为三个阶段：第一上升阶段,平缓上升阶段和第二 上升阶段。利用G’～ t曲线可以推测反应机理。实验发现成胶速率随反应物HPAM 和Cr(III)的浓度的增加而增加,而成胶时间缩短。在羧基浓度过量的情况下,交 联反应对Cr(III)浓度的反应级数是1。凝胶的有效弹性交联密度随聚合物浓度的增 加而增,且随凝胶反应的进行而增加。凝胶的交联点间的平均分子量随Cr(III)浓 度的增加和交联反应的进行而下降。     

一种产碱杆菌胞外多糖动态粘弹性研究

对产碱杆菌Q9415胞外多糖 (Curvielan)的动态粘弹性进行了研究 .在角频率ω =0 0 1～ 10 0rad·s-1范围内 ,1 4% (W /V ,下同 )curvielan的储能模量G′始终远远大于耗能模量G″并且不依赖于频率 ,表明curvielan弹性极佳并相当稳定 .0 5 %可能接近curvielan形成水凝胶的阈值浓度 .Curvielan易溶于冷水形成有粘弹性的弱凝胶 ,在 90℃左右保温 10min左右 ,弱凝胶可形成粘弹性更高的凝胶 ,长时间的高温加热及冷冻 熔融处理会破坏curvielan的凝胶网络结构 ,酸碱均降低curvielan形成凝胶网络的能力 .添加 1～ 18%NaCl,对1%curvielan的凝胶网络有一定的损害 ,添加 6 %KCl、CaCl2 、MgCl2 、ZnCl2 、2 0 %和 40 %蔗糖有类似影响 ,但6 %的AlCl3 或FeCl3 均使 1%curvielan的粘弹性完全丧失 .     

气相生长碳纤维填充聚苯乙烯的熔体动态流变行为

采用修正的两相模型讨论加工条件对不同体积分数(ψ=0～0.05)气相纳米碳纤维(VGCF)填充聚苯乙烯(PS)熔体(200℃)频率(ω)依赖性动态流变的影响.与弱剪切条件(190℃;30 r/min-5 min)下所制备的材料相比,VGCF在强剪切条件(190℃;120 r/min-10 min)下所制备材料中分散均匀,“粒子相”应变放大因子A,(ψ)较低,而松弛指数n较高.将应变(γ)依赖性G″(ω,ψ)应变放大因子A,(ψ,γ)与“粒子相”特征模量G″fψ(,γc),G″f(ψ,γc)引入两相模型,讨论加工条件对γ依赖性非线性流变行为的影响.研究结果表明,两相模型可定量讨论填充熔体动态流变行为.加工条件影响VGCF在基体中的分散性,但不影响“粒子相”弹性贡献R′f(ψ)与n的关系、G′f(ψ,γc)与非线性应变幂律指数x的关系以及G″f(ψ,γc)与非线性应变幂律指数y的关系,说明“粒子相”对填充熔体黏弹性的贡献与其弛豫特性及结构稳定性密切相关.     

海藻酸钠水溶液的Sol-Gel转变与凝胶化点的决定

测定了 4个分子量和分子量分布不同、M G不同的海藻酸钠试样在不同浓度下的恒温 (2 5℃ )动态粘弹谱 ,发现 4个试样随溶液浓度升高都会发生溶胶 凝胶 (Sol gel)转变 .实验结果表明 ,该转变符合Winter和Chambon的凝胶化点临界状态的松弛模量G(t)方程 ,由tanδ不依赖于ω的判据求出了海藻酸钠水溶液随浓度变化发生Sol gel转变、出现物理凝胶化的凝胶化点溶液浓度cgel和临界指数n .cgel=7 6wt%～ 8 0wt% ,基本与分子量无关 ;分子量较高的 3个试样的n =0 32～ 0 38,而分子量低的试样的n =0 6 1.该结果表明 ,物理凝胶化主要是由大分子重复单元间的相互作用决定 ,分子链越长则凝胶化点的交联结构越完善     

C12NBr对黄原胶/Cr(Ⅲ)凝胶体系粘弹性的影响

以三价铬离子（Cr3＋,Cr(Ⅲ)）为交联剂制备的黄原酸(XC)凝胶在油田开发过程中具有许多用途,应用RS 75型流变仪测定了含有和不含有阳离子表面活性剂C12NBr (十二烷基-氧丙基-β-羟基-三甲基溴化铵)时凝胶体系粘弹性的变化规律.结果表明,XC凝胶体系不符合理想的线性粘弹性模型,储能模量（G′）和耗能模量（G″）在切力较低时变化甚微,切力较高时两者皆降低,但降低的幅度不同,因而G′～τ（应力）和G″～τ曲线出现交点,此交点随C12NBr浓度增大而降低.结合等温线的研究表明,C12NBr能结合到XC分子上,破坏凝胶的网络结构.然而,在一定条件下其复合粘度（η*）随频率和切力的变化出现最低值现象的机理还有待进一步探讨.     

ACPMA/BPO引发甲基丙烯酸甲酯聚合及其动力学

以4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲氨基)苯胺](ACPMA)/过氧化二苯甲酰(BPO)为氧化还原引发体系,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPMA浓度和BPO浓度对聚合反应速率和聚合物分子量的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.结果表明,在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度增大、ACPMA浓度增大、BPO浓度增大和反应温度的升高而增大;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPMA浓度的增大、BPO浓度增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特征,其引发MMA的聚合速率方程为Rp=K[ACPMA]0.57     

泥鳅体表黏液的流变行为

研究了无鳞鱼———泥鳅的体表黏液流变行为,发现黏液的稳态流动存在着3个不同区域:第一区域内,黏度随剪切速率(γ)变化不显著,呈现牛顿流动行为;第二区域内,随γ增大,黏度下降,呈现非牛顿行为;第三区域内,随γ继续增大,黏度又基本保持不变.黏液表观黏度(ηa)与γ的关系可用Carreau模型很好地拟合,其增比黏度(ηsp)与浓度(c)的关系为ηsp∝c1.5,表明黏液处于亚浓缠结区域.在测试频率(ω)范围内,黏液的动态储能模量(G′)大于动态损耗模量(G″),表明与黏性相比较,弹性占优,且G′及G″随ω变化不显著.存在一临界温度(35℃),当低于35℃时,黏液黏度随温度变化不显著,当高于35℃时,黏液变性,表现出不同的流变行为.     

两亲性树形-线团大单体的合成及其丙烯酸共聚乳液的流变行为

将3,4,5-三(十六烷基氧基)苯甲酰氯先后与分子量为1000的聚乙二醇、甲基丙烯酰氯反应合成了一种新的可聚合两亲性树形-线团大单体——3,4,5-三(十六烷氧基)苯甲酰氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯(6).通过核磁、红外、元素分析等对产物进行了表征.然后将其与甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯进行乳液共聚合,制备了一种疏水树形侧链改性...     

Effects of the degree of surface modification on the rheological responses of precipitated silica suspensions in benzyl alcohol

Two types of precipitated silica powders modified by poly (dimethylsiloxane) (PDMS) were suspended in benzyl alcohol and their rheological properties were investigated as a function of silica volume fraction, φ. The suspensions were classified into sol, pre-gel, and gel states based on the increase in φ. An increase in the degree of surface modification by PDMS caused gelation at higher φ. Plots of apparent shear viscosity against shear rate in the sol and pre-gel states of highly modified silica suspensions showed weak shear thickening behavior, while the same plots for silica suspensions with a low modification level exhibited shear thinning behavior. The dynamic moduli of hydrophobic suspensions in the pre-gel and gel states were dependent on the surface modification: the storage modulus G′ was larger than the loss modulus G″ in the linear region and these moduli increased with increasing φ, irrespective of the silica powder. The linear region of the φ range for the precipitated silica suspensions was wider than that for the fumed silica powders modified by PDMS suspended in benzyl alcohol, while the G′ value in the linear region for the precipitated silica suspensions was less than those for the fumed silica suspensions.     

Stability and rheology of three types of W/O/W multiple emulsions emulsified with lecithin

Three types of multiple emulsions were prepared with lecithin. The morphology, stability, and rheological properties of the three types of W/O/W multiple emulsions were evaluated. The formulation factors, including salts and aliphatic alcohol, were further examined. The three types of multiple emulsions were formed by different emulsifiers. An excellent multiple emulsion occurred with 2?wt% lecithin concentration, stabilized by 0.05?wt% NaCl. All multiple emulsions showed shear-thinning behavior, i.e., the apparent viscosity decreased with the increase of the shear rate. With the high concentration of lecithin, the multiple emulsions exhibited the highest viscosity at low shear rate and had higher storage modulus (G′) and the loss modulus (G″). This study was conducted to reveal that different types of multiple emulsions can be formed with lecithin, and that the stability and rheological properties were different with different types of multiple emulsions.     

冷冻/解冻制备的聚乙烯醇水凝胶的结构和流变性研究

研究了冷冻/解冻法制备的不同浓度(5wt%～25wt%)聚乙烯醇(PVA)水凝胶的结构和流变行为之间的关系.由XRD确定了凝胶中PVA的结晶度和晶粒尺寸.用应力流变仪研究了凝胶的流变行为,包括动态模量和蠕变等.在频率为1Hz和低应力的条件下,测量了凝胶的储能模量和损耗模量.在该试验条件下,PVA水凝胶的形变是完全可以回复的.低频率区和低应变区的储能模量随浓度增加而变大,但当浓度超过20wt%时,储能模量增加速率明显降低.由PVA水凝胶在1Hz时的储能模量和结晶度的数据,理论分析得到了形成PVA水凝胶的最低PVA浓度和最小结晶度.当PVA浓度低于15wt%时,储能模量主要由PVA的微晶控制,分子链间的氢键影响很小.通过低应变区储能模量的数值计算出了凝胶网孔尺寸的结构参数.同时对不同温度下PVA水凝胶的储能模量数据进行了标度分析.PVA水凝胶的蠕变行为显示,随浓度提高,凝胶的蠕变黏弹性由线性向非线性转变.     

Studying the Interaction of Xanthan Gum and Pectin with Some Functional Carbohydrates on the Rheological Attributes of a Low-Fat Spread

Effects of xanthan gum (XG) (0.1 wt%) and pectin (PE) (0.5 wt%) alone and in combination with different concentrations (0.2 and 0.4 wt%) of locust bean gum (LBG), modified starch (MS), and Na-alginate (ALG) on some of the rheological characteristics of low-fat spreads, including flow behavior curves, rheological modeling, apparent viscosity, rheological modules (storage modulus (G′) and loss modulus (G″)), and delta degree (G″/G′) were studied. Results showed the power-law model was better than the Herschel–Bulkley model to describe the flow curve of dispersions. The k-value in the power-law model increased with increase in biopolymers concentration in solution. All samples exhibited shear-thinning flow behavior with a low yield stress. Dynamic oscillatory shear test showed that the spreads had a viscoelastic solid behavior with a gel-like structure. The G′ value was increased by increasing frequency from 0.03 to 15 Hz, while the G″ and G″/G′ values decreased. Also, MS in combination with XG and PE led to increase the G′ values of spreads in comparison with ALG and LBG. Moreover, microstructural and stability observations revealed that the spreads prepared with 0.1% XG-0.2% LBG significantly had the highest oiling out.     

细菌聚γ-谷氨酸溶液流变性能的研究

用分散聚合法制备了苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯微米级单分散共聚物微球 ,粒径为 5 4 μm .将分散聚合体系与乳液聚合体系进行了比较 ,并对共聚物微球的形貌、粒径分布及共聚情况进行了表征研究     

端羟基液体聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯多嵌段共聚物的表征

本文研究了一种交联的多嵌段丁羟和聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的动态力学性质、热膨胀系数。计算了热力学参数。其交联点间分子量约为945。其特征阻尼行为表明这种共聚物是半相容的多嵌段共聚物,它具有优异的力学阻尼。     

Flow and Dynamic Viscoelastic Characterization of Non-Purified and Purified Mucin Dispersions

This study demonstrated that the rheological behavior of mucin, a glycoprotein, mainly depends on the concentration of its dispersions and purity of the sample. Rheological properties were studied under rotational and oscillatory shear and creep curves. The results showed that mucin dispersions display non-Newtonian behavior of the shear thinning type. The mucin dispersion showed an apparent viscosity ranging from 0.22 to 29.29 Pa.s; at 10% concentration it formed macromolecular solutions with G″>G′; these showed viscoelastic liquid behavior, while at 40% it showed viscoelastic solid behavior, characteristic of weak gels, G′>G″. Atomic force microscopy revealed topographical differences on the commercial mucin surface, as in non-purified and purified mucin gels.     

超细颗粒填充高密度聚乙烯复合体的导电和流变学性质(英文)

制备了多壁碳纳米管、石墨和碳黑填充高密度聚乙烯(HDPE)复合体,研究了复合体的导电和流变学性质.利用隧道逾渗模型对关键指数分别为4.4、6.4和2.9的三种复合体的"非普适性"导电行为进行了解释.与此同时,考察了颗粒类型和含量,以及剪切速率对复合体流变学性质的影响.结果表明,复合体系的储能模量在低频区出现"第二平台",而复合黏度则表现出强烈的剪切变稀行为,标志着颗粒在聚合物内部发生聚集形成了网络结构.与石墨和碳黑填充复合体相比,具有更高纵横比的多壁碳纳米管填充复合体具有更高的储能模量和复合黏度.基于Guth-Smallwood理论结合有效介近似的G′r分析结果表明,填充HDPE复合体系的流变学逾渗阈值和导电逾渗阈值吻合良好.