配合物CoF_6~（n－）（n＝2，3，4）光谱的理论研究

本文建议了一种将多重散射Ｘａ方法与不可约张量法相结合求解过渡金属配合物价电子体系多电子Ｓｃｈｒｄｉｎｇｅｒ方程的新方法，并将其应用到系列分子ＣｏＦ（ｎ＝２，３，４）ｄ－ｄ跃迁能的计算，计算结果与实验结果的均方根偏差仅为２ｋｃｍ（－１），同时分析了Ｘａ方法中重叠修正项对单电子结构及光谱计算结果的影响。     

C2近邻环境对金属碳化物电子结构的影响

对一系列金属碳化物簇进行了ＤＶ－Ｘａ分子轨道计算,探讨了Ｃ２配位环境对电子结构的影响,计算结果表明,在Ｌａ６Ｃ＾１５＋２簇中,Ｌａ的５ｄ和Ｃ的２ｐ带分开,键基本上是离子性,当Ｌａ原子被Ｎｉ取代形成Ｌａ４Ｎｉ４Ｃ＾１６＋２簇之后,Ｎｉ的３ｄ和Ｃ的２Ｐ带几乎完全重叠,表明了强的Ｎｉ－Ｃ共价作用,此外,在Ｓｃ５Ｎｉ４Ｃ＾１６＋２簇中,除Ｎｉ－Ｃ和Ｃ－Ｃ共价作用外,还存在着强的金属－金属键。     

二次锂电池正极材料LixNi0.3Co0.7O2的XPS与XRD研究

结果表明，ＬｉｘＮｉ０．３Ｃｏ０．７Ｏ２具有六方晶系Ｒ３＾－ｍ空间群结构。当Ｘ－１，０．３１５时，其晶胞参数分别为ａ＝２．８２６ｎｍ，ｃ＝１４．１３０ｎｍ和ａ＝０．２８０８ｎｍ，ｃ＝１．４２５３ｎｍ；ＭＯ６（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｏ）八面体中Ｍ－Ｏ平均距离分别为０。１９４１ｎｍ和０．１９３３ｎｍ。ＸＰＳ分析结果表明ＬＩｘＮｉ０．３ＣＯ０．７Ｏ２表面存在Ｌｉ２Ｏ，同时探讨了其中过渡金属离子的３ｄ电子结构变化。     

溶剂对螯合物稳定性的影响：镉（Ⅱ）—甘氨酸（苯丙氨酸）—乙醇／…

用ＰＨ－电位滴定法测定了３７℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）、乙醇／水混合溶剂中配合物Ｃｄ（Ａａ）ｎ（Ａａ－＝甘氨酸、苯丙氨酸，ｎ＝１，２的一、二级稳定常数ｌｇｋ１、ｌｇｋ２及配体Ａａ＾－的酸解离常数ｐｋ１、ｐｋ２。     

（H2O）^＋n（n=1,2）的几何结构优化和振动光谱分析

采用Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ和ＭＰ２方法在多种水平下优化了（Ｈ２Ｏ）＾＋ｎ（ｎ ＝１，２）的几何结构，并进行了振动光谱分析。结果表明：对（Ｈ２Ｏ）＾＋采用ＭＰ２／６－３１１＋＋Ｇ（ｄ，ｐ）可得出最满意的结论。     

水溶液中四氮杂四乙酸大环与金属离子络合物的稳定性

本文采用ｐＨ电位滴定技术和计算机拟合，获得在２０，２５，３０和４０℃，０．５ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ水溶液中Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－四乙酸）的分步加质子常数及反应热焓值。又在４０℃条件下测定了Ｈ４Ｌ与Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｓｒ＾２＋，Ｂａ＾２＋络合物的稳定常数，并对结果进行了讨     

双核铁原子簇体系的CI计算

用ＩＮＤＯ／ＣＩ方法研究了含有Ｆｅ－Ｆｅ键的原子簇体系［Ｆｅ２Ｓ２Ｘ４］＾２－（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）的电子光谱及电子结构，对于这些多谱带体系，谱带波数计算值与实验值符合，在谱带的指认分析中，发现了πｄ＾１→πｄ等新的跃迁方式，对跃迁方式作了解释和分类，并讨论了谱带的电荷转移性质，此外，还对体系的化学键等性质进行了分析。     

Cr3+离子配合物电子结构和d-d 跃迁谱的研究

建议了一种采用考虑重叠修正项的多重散射Ｘα自治场方法，结合不可约张量方法求解过渡金属配合物价电子体系多电子Ｓｃｈｒｏｄｉｎｇｅｒ方程的方法，并将其应用到Ｃｒ＾３＋配合物光谱的计算，其计算结果与实验结果的方均根偏差仅１．５ｋｃｍ＾－１，同时分析了Ｘα方法中重叠修正项对配合物电子结构以及光谱计算结果的影响，以及选用的组态对计算结果的影响。     

YBCO超导体中B位元素替代的簇模型的计算研究

电计算电荷分布讨论了元素的氧化态，指出ＹＢＣＯ中不存在Ｃｕ＾３＾＋，计算得到Ｂ位的Ｂａ，Ｓｒ等元素有负电荷，直接解释了Ｂａ３ｄ，Ｂａ４ｄ束缚能ＸＰＳ测定的“反常”结果。同时指出Ｂ位元素与其配位氧原子形成电子库，其容量由Ｂ位原子上负电荷大小标志，它与Ｏ２ｐ空穴相关，还讨论了Ｙ／ＢＣＯ中一些化学键的性质，它们可能与高温超电性相关联。     

BnXn^0,^2^—（X=H,Cl;n=4,6,8,9,10,12）稳定性的从头计算研究

用双ξ型收缩高斯基对全卤代硼烷ＢｎＣｌｎ＾０＾，＾２＾－（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及ＢｎＣｌｎ与ＢｎＣｌｎ＾２＾－稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ４Ｈ４＾２＾－结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ４Ｈ４＾２＾－不稳定及迄今尚未发现中性ＢｎＨｎ存在的重要原因。     

卟啉酞菁模型化合物光致电子转移研究

本文采用时间相关单光子计数对卟啉酞菁ＴＴＰ－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｃ模型化合物的光致电子转移进行了研究，发现激发Ｐｃ时，呈现单指数衰减，ｎ＝４时电子转移速率减小，活化能，重排能增加，电子转移效率下降，电子转移反应△ＧＣＳ与电荷分离活化络合物衰变速率ＫＣＴ，按以下规律：△Ｇ＾（５）ＣＳ〉△＾（３）ＣＳ〉△＾（４）ＣＳ〉△＾（２）ＣＳ，ｋ＾（２）ＣＳ〉ｋ＾（３）ＣＳ〉ｋ＾（４）ＣＳ〉ｋ＾（５）ｃｓ。其△Ｇ＾     

二［氧合—二（4—二茂铁基苯甲酸二烷基锡（Ⅳ））］配合物？…

合成了｛［（ｎ－Ｂｕ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（１）和｛［ｎ－Ｏｃｔ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（２）（Ｆｃ＝ｆｅｒｒｏｅｎｙｌ两组新的配合物,对其进行了元素分析,并用ＩＲ,ＮＭＲ（＾１Ｈ,＾１３Ｃ,＾１１９Ｓｎ）进行了谱学表征,单晶Ｘ射线衍射法测定表明,配合物１的晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数ａ＝１．２９８８（１）ｎｍ,ｂ＝２．６５５（１）ｎｍ,     

置换络合极谱双点滴定法

本文提出了络合极谱双点滴定中置换滴定法的测定方法和定量公式，研究了以ＥＤＴＡ为络合剂，在ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，以乳酸置换与Ｓｎ＾４＋络合的ＥＤＴＡ，以ＣｄＣｌ２标准溶液为滴定剂测定Ｓｎ。对于５×１０＾－５ｍｏｌ的Ｓｎ，回收率达９９．２％。应用该法于青铜样品中Ｓｎ的含量的测定，结果较为满意。     

Li／α—Sn（HPO4）2电池及其反应机理

应用Ｘ射线衍射分析，Ｘ射线光电子能谱分析和三角滤电位扫描研究了Ｌｉ／α－Ｓｎ（ＨＰＯ４）２电池的阴极反应机理，实验结果表明，电池反应的实质是锂在正极内进行电化学嵌入，并在达到一定的嵌入度后析出新相Ｓｎ。应用化学暂态方法测得嵌入的锂离子于正极内部的化学扩散系数约为１０＾１２－１０＾１３ｃｍ＾２．ｓ＾－１。     

B_nX_n~（0，2－）（X＝H，Cl；n＝4，6，8，9，10，12）稳定性的从头计算研究

用双ζ型收缩高斯基对全卤代硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）及相应硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及Ｂ_ｎＣｌ_ｎ与Ｂ_ｎＸ_ｎ~（０，２－）稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ_４Ｘ_ｎ~（０，２－）结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ_４Ｘ_ｎ~（０，２－）不稳定及迄今尚未发现中性Ｂ_ｎＨ_ｎ存在的重要原因。     

LiF与MgF2晶体中离子簇CoF6^4—的电子光谱和吸收光谱的从头算

用量子化学的从头算方法对ＬｉＦ与ＭｇＦ２晶体中的离子簇ＣＦ６＾２－的电子结构与吸收光谱进行了计算，计算结果与实验基本一致，说明把ＣｏＦ６＾４－放在ＬｉＦ与ＭｇＦ２的马德隆场中进行从头计算的理论模型是可取的；并澄清了文献用Ｘα方法对ＣｏＦ６＾４－的光谱项对称分类不清楚的地方。     

Eu3+掺杂的XFn-H3BO3玻璃材料的声子边带分析

制备了组分为５９．５Ｈ３ＢＯ３－４０ＸＦｎ－０．５Ｅｕ２Ｏ３（Ｘ＝Ｃａ,Ｍｇ,Ｙ,Ｐｂ：ｎ＝２或３）的玻璃材料,用Ｅｕ＾３＋对玻璃材料进行了声子边蛭 声子边带谱的高频模式进行了拟合,同时计算了与无辐射跃迁密切相关的不同模式的电声子耦合常数。结果表明电声子耦合常数ｇ由大到小随氟化物种类的变化顺序为ＣａＦ２、ＹＦ３、ＭｇＦ２、ＰｂＦ２,不同样品的声子边带谱与Ｒａｍａｎ散射谱的测定结果基本一致。     

微乳液-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚体系测定Cd(Ⅱ)

研究了Ｏ／Ｗ型阴离子微乳液十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）／正丁醇（ｎ－Ｃ４Ｈ９ＯＨ）／正庚烷（ｎ－Ｃ７Ｈ１６）／Ｈ２Ｏ对Ｃｄ（Ⅱ）与１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）显色体系的增敏增稳作用,试验结果表明,其灵敏度为ε＾５４５＝１．９３＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,与相同含水量的ＳＤＳ胶束体系（ε＾５４５＝１．１５＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１）比较,其测定灵敏度显著增加,用于香烟样品分析,结果满意。     

合并带流动注射分光光度法研究硫羟乳酸掩蔽性能

本文运用合并带流动注射分析技术，建立了以Ｙｂ＾３＋ＸＯ显色体系为参考体系研究硫羟乳酸掩蔽性能的方法，在ｐＨ５．６硫羟乳酸能掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｂｉ＾３＋，Ｔｌ＾３＋，Ｈｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋和Ｃｄ＾２＋测定Ｙｂ＾３＋的线性范围为１．３６×１０＾－６～２．７２×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ，采样频率可达１２０次／ｈ。     

[Mx(FeCO2)yLz]型配合物的合成、表征及CV性质研究(M＝Cu(II), Co(II), Cd(II), Pb(II);L=THF, Cl-)

［Ｍｘ（ＦｃＣＯ２）ｙＬｘ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｃＣＯ２Ｈ和ＭＸ．ｎＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ＾－和Ａｃ＾－）经长时间反应制得。ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物。