以碳纳米管为支撑电沉积制备高电活性与电催化性能的六氰合铁酸钴纳米多孔薄膜

以碳纳米管(MWNTs)修饰的碳糊电极为基底电极,通过电沉积方法制备了六氰合铁酸钴(CoHCF)纳米多孔生物传感平台。考察了MWNTs对CoHCF沉积的影响,优化了CoHCF沉积的各种实验条件(0.5mol/L KCl,1 mmol/L CoCl2和0.9 mmol/L K3Fe(CN)6混合溶液,在循环伏安电压范围0～1.1 V内扫20圈,扫速100 mV/s),借助循环伏安法、交流阻抗法和扫描电镜法对修饰电极进行了表征。由于MWNTs的支撑作用,电沉积得到的CoHCF呈现出多孔结构和良好的电化学稳定性。具有纳米多孔结构的MWNTs-CoHCF薄膜能有效地促进生物小分子在电极上的电子交换,维生素B2在纳米多孔CoHCF/MWNTs上具有优异的氧化还原行为,其测定线性范围为1.2×10-7～2.6×10-7mol/L,检出限为8.9×10-8mol/L。     

基于分子印迹电聚合膜的褪黑素传感器的研究

在弱酸条件下,以邻苯二胺为功能单体,褪黑素为模板,以电化学聚合物法在铂电极表面合成了性能稳定的褪黑素分子印迹聚合物膜.采用循环伏安法(CV)和差分脉冲法(DPV)对分子印迹传感器的识别性能进行了研究.结果表明:此传感器对褪黑素具有快的响应、良好的选择性和高的灵敏度.以K3Fe(CN)6为电子传递媒介,建立了一种差分脉冲伏安法(DPV)间接检测褪黑素的分析方法.在1×10-10～1×10-8 moL/L范围内,褪黑素的浓度与K3Fe(CN)6的相对峰电流变化呈良好的线性关系;检出限为1×10-11 mol/L(S/N=3).将此传感器应用于复合褪黑素及尿样中褪黑素含量的测定,加标平均回收率大于94％.     

Comparative electrochemical study of new self-assembled monolayers of 2-{[(Z)-1-(3-furyl)methylidene]amino}-1-benzenethiol and 2-{[(2-sulfanylphenyl)imino]methyl}phenol for determination of dopamine in the presence of high concentration of ascorbic acid and uric acid

The comparative electrochemical behavior of self-assembled monolayers of two Schiff's bases, 2-{[(Z)-1-(3-furyl)methylidene]amino}-1-benzenethiol (FMAB) and 2-{[(2-sulfanylphenyl)imino]methyl}phenol (SIMP) on a bare gold electrode (Au FMAB SAM-modified electrode and Au SIMP SAM-modified electrode, respectively), was investigated by means of cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy in a 0.1 mol L(-1) KCl solution that contains 5.0 × 10(-3) mol L(-1) [Fe(CN)(6)](3-/4-). The results revealed that the modified electrodes showed an electrocatalytic activity toward the anodic oxidation of dopamine by a marked enhancement in the current response and lower overpotential (60 and 90 mV for the Au FMAB and Au SIMP SAM-modified electrodes, respectively) in phosphate buffer solution at pH 6.0. The Au SIMP SAM-modified electrode was applied successfully to the determination of dopamine in the presence of a high concentration of ascorbic acid. Selective detection was realized in total elimination of ascorbic acid response-a method different from the ones based on the potential separations. The detection limit of dopamine was 5.0 × 10(-8) mol L(-1) in a linear range from 1.0 × 10(-6) to 1.2 × 10(-4) mol L(-1) in the presence of 1.0 × 10(-3) mol L(-1) ascorbic acid. The interference studies also showed that the Au SIMP SAM-modified electrode exhibited good selectivity in the presence of a large excess of uric acid and could be employed for the determination of dopamine in pharmaceutical formulations, plasma samples and human urine with adequate selectivity and precision.     

纳米氧化铁修饰玻碳电极检测痕量镉离子

制备了一种纳米氧化铁修饰玻碳电极,并研究了镉离子在该修饰电极上的溶出伏安行为。结果表明,纳米氧化铁颗粒能有效促进镉离子的溶出伏安响应。在pH 6.0的磷酸缓冲溶液中,镉离子能有效吸附在纳米氧化铁表面并在-1.0 V时被还原。被还原的镉在正向扫描过程中可以重新氧化,并在-0.85 V处出现一明显的溶出伏安氧化峰。该峰电流随镉离子浓度的增大而增大,可用于对镉离子的检测。在最佳检测条件(pH 6.0,富集时间350 s,富集电位-1.0 V)下,镉离子的响应电流与其浓度在6.0×10-10～1.0×10-8mol/L以及1.0×10-8～1.0×10-5 mol/L范围内呈良好线性,检出限(S/N=3)为1.0×10-10 mol/L。干扰实验结果表明,一些常见的阳离子以及阴离子对镉离子的检测无明显干扰。将该方法用于实际样品的检测,回收率良好。     

Keggin型磷钨酸/2-氨基吡啶聚合膜修饰电极的电化学性质及对维生素B2的电催化

制备了Keggin型磷钨酸/2-氨基吡啶电聚合复合膜修饰电极,研究了该复合膜修饰电极的电化学性质。结果表明,在BR缓冲溶液中,该复合膜修饰电极显示出3对氧化还原峰,对应于表面电沉积的磷钨酸的电化学作用,其电化学行为受表面吸附控制。该电极对维生素B2（VB2）具有良好的电催化作用,根据VB2的电化学行为,推断出了可能的电极反应机理,计算出VB2在该电极上的电荷转移系数为0.357,电荷转移速率常数为0.042 s-1,推断其在该电极上的行为为准可逆过程。在2.4×10-6~1.0×10-4 mol/L和1.0×10-4~5.5×10-4 mol/L 范围内峰电流与VB2浓度呈良好的线性关系,其检出限为1.4×10-6 mol/L。该电极显示出良好的稳定性和重现性,用于复合维生素药片中VB2含量的测定,结果满意。     

Capillary electrophoresis with electrochemiluminescence detection for the analysis of quinolone drugs and pharmacokinetics study

A novel method for the determination of two quinolone drugs norfloxacin （NOR） and levofloxacin （LVX） was described by capillary electrophoresis with electrochemiluminescence detection. The good relationship （r ≥ 0.9991） between peak area and concentration of analytes was established over two orders of magnitude. The limits of detection （LOD, S/N = 3） in standard solution are 4.8 × 10^-7 mol/L for NOR and 6.4 × 10^-7 mol/L for LVX, respectively. The limits of quantitation （LOQ, S/N = 10） in real human urine samples are 1.2 × 10^-6 mol/L for NOR and 1.4 × 10^-6 mol/L for LVX, respectively. The present method was successfully applied to the determination of NOR and LVX in human urine and the studv of oharmacokinetics of NOR.     

Determination of nicotinamide (NA) using its polarographic catalytic wave in the presence of KIO3

Nicotinamide (NA) yields a polarographic catalytic wave with a peak potential -1.38 V (vs. SCE) in 0.1 mol/L HAc-NaAc (pH 4.7)/4 x 10(-3) mol/L KIO3 buffer solution. The sensitivity of the catalytic wave increased in one order of magnitude as compared to that of the responding reduction wave without KIO3. Based on this observation, a new method for the determination of NA was recommended. The second order derivative peak current was proportional to the NA concentration in the range of 5 x 10(-8)- 6 x 10(-7) mol/L. 0.11-fold vitamin B1, 0.13-fold B2, 0.14-fold B6 and 8-fold nicotinic acid amounts do not interfere the determination of 1 x 10(-6) mol/L NA. The proposed method was used to determine the NA content in multivitamin tablets, with good agreement to the declared amount.     

葡萄酒中白藜芦醇的二次微分简易示波伏安法测定

在 0.2 mol/L KOH介质中 ,用二次微分简易示波伏安法测定了葡萄酒中的白藜芦醇含量。校正曲线的线性范围为 2× 10－ 6～ 5× 10－ 5 mol/L,检出限为 1× 10－ 6 mol/L。对 2.5× 10－ 5 mol/L白藜芦醇测定的相对标准偏差为 1.9％（ n=6）。与其它技术相比较,该法具有仪器简单、操作简便、分析速度快的优点。     

Studies on Non－potentiometric Piezoelectric Sensor System for Determination of Vitamin B1

A piezoelectric sensor responsive to vitamin B1 was fabricated based on the vitamin B1-tetraphenylborate ion pair. The general performance characteristics of the sensor are presented here. The proposed sensor showed a wide working pH range, a good sensitivity and selectivity. The response range is between 1.0×10-7-4.9×10-5 mol/L with a detection limit of 8×10-8 mol/L at pH 4.0. The selectivity should be attributed to the preferential adsorption of the component ion on the membrane/solution interface. The adsorption behavior of vitamin B1 on the crystal surface was investigated with a quartz crystal impedance(QCI) system.     

基于纳米铁氰化镍修饰二氧化钛纳米管阵列电极的非酶葡萄糖传感器

以二氧化钛纳米管阵列(TNTs)为基底,利用脉冲电沉积的方法将Ni纳米粒子沉积在TNTs管内,通过循环伏安法将Ni转化为铁氰化镍(NiHCF),构造了新型的非酶型葡萄糖生物传感器(NiHCF/TNTs修饰电极)。在优化的实验条件下,传感电极的灵敏度为663μA/(mmol cm2);响应电流与葡萄糖浓度在1～23mmol/L范围内呈现良好的线性关系。在低浓度检测下,线性范围为2×10-3～1.0 mmol/L;检出限为0.5μmol/L。本传感电极具有灵敏度高、稳定性好和抗干扰能力强等特点。     

离子液体BMIMPF6修饰碳糊电极电化学测定维生素E

用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6)作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE)。采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应ip也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65×10-3cm2/s,电极反应速率常数kf=6.64×10-2cm/s。采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53×10-4mol/L～8.39×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58×10-8mol/L。该法可用于VE实际样品的分析测定。     

流动注射在线氧化荧光分析法测定柳氮磺吡啶

研究了硫酸介质中,高锰酸钾氧化柳氮磺吡啶（SASP）体系的荧光特性,结合流动注射进样技术,建立了流动注射在线氧化荧光分析测定SASP的新方法。SASP本身不发荧光,但在硫酸介质中与高锰酸钾反应后可产生1种有强荧光的产物（λex=301 nm,λem=366 nm）。在优化条件下,SASP的质量浓度在1.2×10-5~2.0×10-3 g/L范围内与相对荧光强度呈良好线性,相关系数为0.999 6。方法的检出限为3.0×10-6 g/L,对1.2×10-4 g/L的SASP标准溶液平行测定11次的相对标准偏差为0.6%。该法简单、快速、灵敏度高、选择性好,可用于药物制剂中SASP含量的直接分析。     

二次微分简易示波伏安法用于安乃近测定

根据安乃近在 0 .1mol·L-1 KNO3 底液中产生切口 ( - 1 .2V(vs.SCE) )的示波特性 ,建立了安乃近的二次微分简易示波伏安测定法 ,并对安乃近片剂中的含量进行了直接测定 .校正曲线的线性范围为 5.0× 1 0 -6 ～ 5.0× 1 0 -5mol·L-1 ,检出限为 2× 1 0 -6 mol·L-1 ,对 3 .0 0 0× 1 0 -5mo1·L-1 安乃近五次测定结果的相对标准偏差为 2 .1 % .本法具有仪器装置简单、经济 ,方法简便、快速 ,无需通氮除氧以及不必滤除赋形剂等优点     

反相流动注射化学发光法测定黄芩苷

在碱性介质中,K3Fe(CN)6氧化鲁米诺产生化学发光,黄芩苷对该体系化学发光具有强烈的抑制作用。利用该化学发光的抑制体系,结合反相流动注射技术,建立了测定黄酮类药物黄芩苷含量的新方法。在优化的条件下,黄芩苷浓度在1.0×10-8～1.0×10-7和3.0×10-7～4.0×10-6mol/L范围内与化学发光抑制强度ΔI呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-9mol/L,对3.0×10-7mol/L的黄芩苷进行平行测定10次,得相对标准偏差(RSD)为1.7%。该方法可应用于银黄口服液中黄芩提取物(黄芩苷计)的含量测定。     

基于纳米银/碳纳米纤维复合材料的增强效应电化学测定多贝斯

将银纳米粒子(AgNPs)电沉积在碳纳米纤维(CNFs)修饰玻碳电极表面制备纳米银/碳纳米纤维修饰玻碳电极(AgNPs/CNFs/GCE)。采用扫描电镜考察其表面形态,在K3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6]体系中用循环伏安法和电化学阻抗法研究AgNPs/CNFs/GCE的电化学行为。采用循环伏安法和方波伏安法研究多贝斯在AgNPs/CNFs/GCE上的电化学行为,结果表明,AgNPs/CNFs/GCE对多贝斯有显著的电催化作用。在方波伏安曲线上,多贝斯的还原峰电流与其浓度在1.0×10^-9~6.0×10^-6mol/L范围内成线性关系,检出限为0.50 nmol/L。AgNPs/CNFs/GCE的重现性和稳定性较好,可用于胶囊中多贝斯含量的测定。     

Fe3+-H2O2-二氯荧光素化学发光体系测定药物中的扑热息痛

酸性介质中,Fe3+催化H2O2分解生成羟基自由基,进而氧化扑热息痛产生微弱的化学发光,二氯荧光素对该发光强度有较强的增敏作用。研究了影响化学发光强度的各种因素,并探讨了其可能的发光机理。在最佳化学发光条件下,其化学发光强度与扑热息痛的浓度在8.0×10-8～5.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10-9mol/L,对3.5×10-6mol/L的扑热息痛平行测定9次,其相对标准偏差为2.2%。该法用于片剂中扑热息痛含量的测定,结果满意。     

酸性媒染紫-示波计时电位法测定天然水和饮用水中铝

报道酸性媒染紫（ＳＶＲＳ）－示波计时电位法测定天然水及饮用水中铝。在０．８５ｍｏｌ／Ｌ　ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ－５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ ＳＶＢＳ（ｐＨ８．８）底液中,Ａｌ－ＳＶＲＳ络合物在－１．０５Ｖ电位处产生灵敏切口,切口深度与铝浓度成正比,可用于定量分析。线性范围为１×１０－７～６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ． ＲＳＤ为５．５％ （ｎ＝１０,２×１０－７ｍｏｌ／Ｌ）,检测限为５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。本法特点为：在碱性条件下,无需加热,无需通氮除氧,无需预富集,大大减少了分析时间。仪器简单,方法灵敏准确,特别适用于天然水和饮料中Ａｌ的分析。对实际水样进行了分析,与ＩＣＰ／ＡＥＳ法所测结果基本一致。     

流动注射双安培法测定盐酸苯肼

使用经过恒电位预阳极化处理的双铂电极,在外加电压差为0.20 V时,通过偶合盐酸苯肼在一支电极上的氧化和氧化铂在另一支电极上的还原两个不可逆电极过程,建立快速准确分析测定盐酸苯肼的流动注射双安培检测法.结果表明:在pH为2.36的B-R缓冲溶液中,外加电位差为0.20 V时测得盐酸苯肼的氧化电流与其浓度在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-4)mol/L范围内呈线性关系(r=0.9949,n=9),检出限为1.0×10~(-7)mol/L.对1.0×10~(-5)mol/L的盐酸苯肼溶液的连续23次测定,电流值的相对标准偏差为2.26%.常见离子均不干扰测定.样品处理方法简单,且有较高的选择性和灵敏性,结果令人满意.     

Trace determination of cobalt ion by using malic acid-malonic acid double substrate oscillating chemical system

A novel kinetic method for determination of trace amounts of cobalt ion was proposed and validated. The method is based on adding malic acid into classical Belousov-Zhabotinskii （B-Z） oscillating chemical system to form a double substrate one. The results showed that when the concentration of cobalt ion was in the range of 5.27× 10^-8 to 5.37 × 10^-12 mol L^-1, the change of the oscillating period was directly proportional to the negative logarithm of cobalt ion concentration. The sensitivity and precision of the developed method were quite satisfactory. The limit of detection was down to 5.20 × 10^-13 mol L^-1 which was a highest sensitivity found for determination of metal ions using oscillating chemical reaction so far. Some factors influencing the determination were also examined. The method has been successfully used to determine cobalt ion in vitamin B12 injection.     

L-酪氨酸-高锰酸钾-硫酸化学发光体系研究

在硫酸介质中 ,L -酪氨酸与高锰酸钾反应能产生较强的化学发光 ,据此建立了测定 L -酪氨酸的分析方法。该法线性范围为 4.0× 1 0 - 6 ～ 2 .8× 1 0 - 5mol/L;检出限为 8.8× 1 0 - 7mol/L;对 1 .0× 1 0 - 5mol/L 的 L-酪氨酸进行连续1 0次平行测定 ,相对标准偏差为 2 .7%。该法已应用于测定医用氨基酸注射液中的 L-酪氨酸。