4-(1,2-二苯基)乙烯基-4’-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯及其二氟取代衍生物的电子结构与光谱性质

分别采用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法对4-(1,2-二苯基)乙烯基-4’-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯(A)及其二氟取代衍生物(B-F)的基态(S0)和单重激发态(S1)的几何构型进行了全优化, 计算获得了电离势IP、电子亲和势EA等相关数据, 并采用含时密度泛函(TD-DFT)方法计算了上述化合物的电子吸收和荧光发射光谱. 研究结果表明, 化合物A及二氟取代衍生物B-F在469-474 nm蓝光区域主发射峰的强度远远大于372-387 nm范围的次发射峰, 说明此类化合物具有纯度较高的发射光谱; 主链苯环上的二氟取代(B, C和D)使最低空轨道(LUMO)能级明显降低, 有利于提高电子注入; 芳胺基苯环上的二氟取代(D和E)使分子最高占据轨道(HOMO)能级明显降低, 电离势增加, 能隙变大, 有利于抑制空穴越过发光层向电子传输层输运, 减少界面处激基复合物的形成, 同时起到光谱蓝移的效果; 既是主链苯环上也是芳胺基苯环上的二氟取代衍生物D更有利于平衡电子-空穴的注入, 应该具有更加优良的发光性质.     

4-(1,2-二苯基)乙烯基-4''-(NSV-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯及其二氟取代衍生物的电子结构与光谱性质

分别采用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法对4-(1,2-二苯基)乙烯基-4'-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯(A)及其二氟取代衍生物(B-F)的基态(S0)和单重激发态(S1)的几何构型进行了全优化,计算获得了电离势IP、电子亲和势EA等相关数据,并采用含时密度泛函(TD-DFT)方法计算了上述化合物的电子吸收和荧光发射光谱.研究结果表明,化合物A及二氟取代衍生物B-F在469-474 nm蓝光区域主发射峰的强度远远大于372-387 nm范围的次发射峰,说明此类化合物具有纯度较高的发射光谱;主链苯环上的二氟取代(B,C和D)使最低空轨道(LUMO)能级明显降低,有利于提高电子注入;芳胺基笨环上的二氟取代(D和E)使分子最高占据轨道(HOMO)能级明显降低,电离势增加,能隙变大,有利于抑制空穴越过发光层向电子传输层输运,减少界面处激基复合物的形成,同时起到光谱蓝移的效果;既是主链苯环上也是芳胺基苯环上的二氟取代衍生物D更有利于平衡电子-空穴的注入,应该具有更加优良的发光性质.     

二苯基-2-吡唑啉等分子内电子转移的研究

对２－吡唑啉、二苯基－２－吡唑啉及其硝基取代衍生物的基态和第一单重激发态的分子构型及电子结构进行了计算。结果表明，基态时由于Ｎ１原子上孤对电子的存在使吡唑啉母体环上诸原子不在同一个平面上。１位和３位取代苯环与母体环非共平面；激发态时，１，ｏ－ＤＰＰ的１位苯环和３，ｏ－ＤＰＰ的３位苯环分别与母体环互相垂直，其余分子在激发态时取代苯环与母体环均接近于共平面。电子受激发时，从Ｎ１原子转移到苯环上。对于１     

微波辐射下一步合成2-芳基-4，5-二苯基咪唑衍生物

微波辐射下一步合成2-芳基-4;5-二苯基咪唑衍生物;芳基咪唑; 二苯基二（甲）酮; 芳醛; 微波辐射; 合成     

二聚(2,5-噻吩乙烯撑)基态和激发态的电子结构: 桥基和芳环取代的影响

采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 在B3LYP/TZVP水平下, 研究了一系列给电子基团(—NH2, —OCH3和—CH3)和吸电子基团(—CCH, —CN和—NO2)在二聚(2,5-噻吩乙烯撑)(2TV)的桥基和芳环上取代对基态和激发态电子结构的影响. 结果表明, 取代基的给/吸电子能力和取代位置对衍生物的几何结构以及吸收发射光谱均有重要影响, 其中氨基(—NH2)和硝基(—NO2)取代对2TV电子结构的影响较为显著. 此外, 对于桥基和芳环取代, 随着取代基吸电子能力的增强, 衍生物的前线分子轨道HOMO和LUMO的能级均呈逐渐降低的趋势.     

7-氮杂吲哚衍生物分子基态和激发态性质的理论研究

用从头算HF和密度泛函B3LYP方法对7-氮杂吲哚衍生物1,3-二(N-7-氮杂吲哚基)苯、1,3,5 三(N-7-氮杂吲哚基)苯和4,4′-二(N-7-氮杂吲哚基)联苯进行全优化, 计算分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量, 并用ZINDO和TDDFT方法计算吸收光谱, 用CIS优化三种化合物分子的S1激发态结构, 并分析其能量与发射光谱的关系, 计算溶剂中分子的吸收和发射光谱, 并与实验结果对照. 计算结果表明, 从7-氮杂吲哚到上述三种衍生物依次愈来愈容易接受空穴, 吸收和发射光谱红移.     

2,5-二[4-(2-芳基乙烯基)苯基]噁二唑的合成及发光特征

二乙烯联苯及其衍生物是一种可发射蓝光的小分子空穴型有机发光材料, 通过Wittig-Horner反应, 将电子传输型噁二唑环“嵌入”其中, 设计合成了6个2,5-二[4-(2-芳基乙烯基)苯基]-1,3,4-噁二唑化合物. 经光谱分析和元素分析等方法确认了它们的化学结构. IR和UV-vis分析数据表明标题化合物分子结构中的C＝C双键均为反式结构特征. 研究结果表明: 2,5-二[4-(2-对二甲氨基苯基乙烯基)苯基]-1,3,4-噁二唑具有良好的蓝色发光性能; 取代基对标题化合物的UV-vis吸收光谱和发光特性的影响显着.     

含非线性光学活性侧基的对-[N-4-(2,2-二氰乙烯基)苯偶氮苯基-N-乙基]胺乙氧基聚苯乙烯

本文报道通过高分子反应经氰乙烯基取代偶氮苯的偶合合成了含有高二阶非线性光学活性的以二氰乙烯基为电子受体烷胺基为电子给体的苯偶氮苯发色团的聚苯乙烯的衍生物及其表征。聚合物中的发色团含量在40mol％以上,易溶于四氢呋喃、丙酮等有机溶剂而得到均匀的薄膜。     

含非线性光学活性侧基的对-[N-4-(2,2-二氰乙烯基)苯偶氮苯基-N-乙基]胺乙氧基聚苯乙烯

 本文报道通过高分子反应经氰乙烯基取代偶氮苯的偶合合成了含有高二阶非线性光学活性的以二氰乙烯基为电子受体烷胺基为电子给体的苯偶氮苯发色团的聚苯乙烯的衍生物及其表征。聚合物中的发色团含量在40mol％以上,易溶于四氢呋喃、丙酮等有机溶剂而得到均匀的薄膜。     

4-酰基-双(1,3-二苯基-5-吡唑啉酮)铽(Ⅲ)配合物的和成及荧光性质

合成了3种4－酰基－双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮），1，5－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，5－戊二酮；1，6－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，6－己二酮和1，10－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，10－癸二酮，通过元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱对产物组成进行了表征，合成了它们的Tb(Ⅲ）二元和三元[1,10-二氮杂菲（Phen)或2，2′－联吡啶（Dipy)]配合物，测定了配合物的荧光光谱，对其荧光性质进行了研究，结果表明，配合物发射Tb(Ⅲ）的特征荧光，4－酰基0双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮）配体的三重态能级与Tb(Ⅲ）的最低激发态（5D4）能级匹配较好，配合物荧光强度随4－酰基－双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮）配体2个吡唑环间碳链的增长而减弱，第2配体Phen和Dipy具有荧光增强作用，且前者优于后者。′     

4-[2-(9,10-二氰蒽)乙烯基]-N-甲基-N-十六烷基苯胺的合成及其吸收光谱行为的研究

通过还原、溴代、氰化、Wittig反应等七步反应设计合成了一新二元电子给体－受体（D－A）化合物：4－［2－（9，10－二氰蒽）乙烯基］－N－甲基－N－十六烷基苯胺（DCACMA，反式）并初步研究了其吸收光谱行为。研究表明，基态下DCACMA分子中电子给体与电子受体（CMA与DCA）间存在显著的电荷转移相互作用，在LB膜及簇集态（DMSO－H2O二元体系中）下，DCACMA分子呈H－型簇集排列。     

不同方位取代的二氰基乙烯基蒽的光谱行为的研究

本文设计合成了二个典型的共轭的电子给体与电子受体（D－A）化合物：2－二氰基乙烯基蒽（2－DCVA）与9－二氰基乙烯基蒽（9－DCVA）．考察了极性因素、温度因素对化合物发光能力的影响。研究表明：在不同极性溶剂中该二化合物均发分子内电荷转移（ICT）态的荧光，但2－DCVA的荧光量子产率（Φf）远大于9－DCVA的荧光量子产率，造成这一现象的主要原因可能是2－DCVA分子的平面性好于9－DCVA分子而引起分子内电荷转移相互作用不同所致．文中还用Bilot－Kawski公式估算了该二化合物在激发态与基态时仍极矩的差值。     

4-咔唑基-N-（3,′4′-二甲苯基）-1,8-萘二甲酰亚胺作为电子传输材料的实验和理论研究（英文）

通过乌尔曼偶联反应合成了一种新颖的萘胺-咔唑分子,4-咔唑基-N-（3,′4′-二甲苯基）-1,8-萘二甲酰亚胺（CNP）.运用量子化学中的密度泛函理论（TD-DFT）,在B3LYP/6-31（d）水平上对化合物在阴离子、阳离子、中性状态下进行了结构全优化,得到了化合物的总能量、HOMO能级、LUMO能级、电离能和电子亲合势.理论计算了化合物的紫外吸收光谱和红外光谱.紫外吸收光谱、红外光谱、HOMO能级和LUMO能级数值与实验值高度一致.在理论上分析了化合物作为电致发光材料的可能性,化合物CNP是一种很好的电子传输材料.     

1,2-二苯基乙烯基膦钯(Ⅱ)催化的 Sonograshira交叉偶联反应

合成了含有大位阻和富电子膦配体的1,2-二苯基乙烯基膦配体, 并研究了以1,2-二苯基乙烯基膦配体和二氯化二苯腈合钯(Ⅱ)为催化剂催化的Sonograshira交叉偶联反应.     

E，E—1，4—二[2′,2^〃—（苯并恶唑基乙烯基）]苯及衍生物的合成和光性能

合成了E，E－1，4－二[2′,2^〃-（苯并恶唑基乙烯基）]苯及衍生物共14种，测定了它们的熔点、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外吸收光谱和荧光发射光谱、荧光量子产率及激光性能。     

铜催化2-（2,2-二溴乙烯基）苯酚化合物与苯酚衍生物的串联醚化反应

首次报道铜催化2-（2,2-二溴乙烯基）苯酚类化合物与苯酚衍生物的串联醚化反应. 以2-（2,2-二溴乙烯基）苯酚衍生物与苯酚类化合物为起始原料,醋酸铜为催化剂、碳酸铯作为碱,在N,N-二甲基甲酰胺中通过一锅法合成了24个未见文献报道的2-芳氧基苯并呋喃类化合物. 此合成方法具有原料易得、操作简便、分离纯化简单和无需昂贵配体等优点.     

微波辅助合成5-芳亚甲基-2,3-二苯基噻唑-4-酮类衍生物

本文报道了一种通过微波辅助合成5-芳亚甲基-2,3--二苯基噻唑-4-酮类衍生物的新方法。以H2O为溶剂、K2CO3为去氢试剂、四丁基溴化铵为相转移催化剂,2,3-二苯基噻唑-4-酮与取代醛在微波辅助下发生Knoevenagel反应,生成5-芳亚甲基-2,3-二苯基噻唑-4-酮类衍生物,产率最高可达85%。     

5-取代阿魏酸衍生物的结构与抗氧化活性研究

利用量子化学中密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对一系列5-取代阿魏酸衍生物的结构与抗氧化活性进行了研究,获得了5-取代阿魏酸衍生物中性分子、自由基、自由基阳离子的稳定构型和能量。研究了两种不同的抗氧化机理—氢原子转移机制和电子伴随质子转移机制,以及表征抗氧化活性的两个最重要的参数—键解离焓和电离势。结果表明,分子平面结构和延伸的共轭链都有利于分散单电子,提高了自由基的稳定性,从而使自由基链式反应减慢或终止;5-位引入吸电子基团使得ArO—H键解离焓和电离势增大,抗氧化活性减弱;引入给电子基团则抗氧化活性增强。HOMO轨道能量与电离势具有较好的线性相关性,高度离域分散的自旋密度分布对于稳定半醌式自由基具有重要意义。通过实验测定了部分化合物的抗氧化活性,实验结果与理论预测结果具有良好的一致性,说明密度泛函对于阿魏酸的结构修饰以及抗氧化剂的筛选具有重要的指导作用。     

β,β-二氟乙烯基化合物制备方法研究进展

近年来,随着β,β-二氟乙烯基类化合物的广泛应用,其合成方法的研究也越来越多.详细介绍了卤代二氟醋酸盐、卤代二氟甲烷、双膦酸盐、有金属参与、双三氟甲基汞和二异丙基胺基锂和二氟甲基芳环砜等法制备β,β-二氟乙烯的研究进展,同时对其反应机理作了相应阐述.     

N，N‘—二—（3,5—二甲基苯基）—3，6—二甲基—1，4—二氢—1，2，4，5—四嗪—1，4—二甲酰胺的合成

1 ,2 ,4,5—四嗪衍生物具有抗肿瘤 ,杀菌 ,杀虫等活性 ,我们曾合成了具有抗肿瘤活性的Ｎ ,Ｎ′ 二苯基 3 ,6 二甲基 1 ,4 二氢 1 ,2 ,4,5 四嗪 1 ,4 二甲酰胺 (3ａ) [1,2 ,3] ,合成路线见图 1。研究它们的抗肿瘤活性时发现该化合物的苯环间位若以Ｎ ,Ｎ 二甲基取代 ,对小鼠白血病细胞 (Ｐ 3 88)和人肺腺癌细胞 (Ａ 5 49)有很强的抗肿瘤活性。为此我们合成了苯环上有两个间位供电子基取代的四嗪类标题化合物 (3ｂ) ,以此研究四嗪类苯环取代基的构效关系。合成过程中 ,发现原料 3 ,5 二甲基苯异氰酸酯 (2ｂ)在溶剂氯仿中的溶解度良好 ,浓缩…