镉(Ⅱ)-碘化物-碱性吨染料体系的倍频散射和二级散射及其分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量I-离子形成[CdI4]2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS).在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比.方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定.文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨.     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性呫吨染料体系的倍频散射和二级散射及其 分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量Ⅰ^-离子形成[CdI4]^2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性呫吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS)。在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比。方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定。文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨。     

乙醇-硫酸铵双水相萃取镉-碘化钾-罗丹明B离子缔合物

研究了在(NH4)2SO4存在下,碘化钾-罗丹明B-乙醇体系萃取Cd(Ⅱ)的行为及最佳分相条件。实验表明,在pH 1～3时,乙醇-(NH4)2SO4双水相体系对[CdI4]2-络阴离子的萃取率只有35.5%;加入罗丹明B后,该体系能完全萃取镉-碘化钾-罗丹明B形成的离子缔合物,而干扰离子Zn2+、Fe3+、Co2+、Cu2+、Ni2+不被萃取,实现Cd2+与上述离子的分离。     

铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性呫吨染料在水溶液中显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成Fe(SCN)_6~(3-)配阴离子,配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在下的水溶液中能与罗丹明B、罗丹明6G、乙基罗丹明B、丁基罗丹明B等碱性呫吨染料形成离子缔合物[BXD]_3[Fe(SCN)_6]并产生高灵敏显色反应。不同显色体系的ε值在1.85×10~5～6.14×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)之间,其中以罗丹明6G和罗丹明B体系最灵敏,可用于某些样品中痕量铁的吸光光度测定。     

刚果红-阿米卡星体系的共振Rayleigh散射和共振非线性散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射(RRS)、倍频散射(FDS)、二级散射(SOS)并结合吸收光谱研究了刚果红(CR)与阿米卡星(AMK)的相互作用. 在弱酸性条件下, CR与AMK借静电引力、疏水作用力和电荷转移作用形成1︰1离子缔合物, 导致RRS, FDS和SOS光谱显著增强, 并出现新的RRS, FDS和SOS光谱. 最大RRS, FDS和SOS分别位于563, 475和940 nm, 散射强度在一定范围内与AMK的浓度成正比. 此方法具有很高的灵敏度, 对于AMK的检出限(3σ)分别为4.0 ng·mL^-1 (RRS法), 3.6 ng·mL^-1 (FDS法), 1.9 ng·mL^-1 (SOS法). 此方法也有较好的选择性. 据此发展了一种用刚果红测定AMK的共振散射新方法. 并用于人血清和尿液中AMK的测定, 回收率在95.5%~105.5%之间. 采用量子化学方法计算了反应前后生成焓、电荷分布、平均极化率等的变化, 探讨了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.     

钯(II)-盐酸二甲双胍-曙红Y缔合体系的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及分析应用

在pH3.5的HAc-NaAc缓冲介质中,盐酸二甲双胍(MFH)与Pd(Ⅱ)形成阳离子螯合物,它能进一步与酸性染料曙红Y(EY)的阴离子反应,形成离子缔合物。三元离子缔合物的生成将引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大散射波长分别位于292、540和327 nm。在一定范围内,三种散射信号的增强(ΔI_(RRS),ΔI_(SOS)和ΔI_(FDS))均与MFH的浓度呈线性关系。方法具有较高的灵敏度,RRS、SOS和FDS法对MFH的检出限(3σ)分别为1.7、13.2和22.7 ng·m L-1。考察了适宜的反应条件和共存物质的影响,结果表明该方法选择性良好。探讨了缔合物生成及散射增强的机理。据此,提出了简便、快速、准确且高灵敏度的测定痕量MFH的光散射新方法,并应用于片剂和尿样中MFH的测定,结果满意。     

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-刚果红缔合体系的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及分析应用

在pH=9.0的弱碱性环境中,Hg2+与邻菲啰啉(phen)反应形成无色螯合物[Hg(phen)3]2+,再与刚果红(CR)反应,形成三元离子缔合物Hg(phen)3CR,其摩尔比为1∶1。 此时引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,最大的散射波长分别位于578 nm(RRS法)、612 nm(SOS法)和352 nm(FDS法)。 在一定条件下,散射增强(ΔI)与Hg2+浓度呈良好的线性关系,检出限分别为2.32 μg/L(RRS法)、3.20 μg/L(SOS法)和1.56 μg/L(FDS法),考察了最佳实验条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以RRS法为例研究了共存物质的影响。 据此建立了灵敏度高、选择性好、快速准确测定Hg2+的光散射新方法,该方法用于环境水样中Hg2+的测定取得满意结果。 并对RRS增强的原因和反应机理进行了讨论。     

Ag(Ⅰ)-呋塞米相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH=3.5的HAc-NaAc介质中,呋塞米(FUR)与Ag(Ⅰ)形成1:1(摩尔比)的螯合物,从而引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大RRS,SOS和FDS波长分别位于310,584和330 nm.在一定范围内,3种散射信号的增强(△ⅠRRs,△ⅠSOS和△ⅠFDS...     

[HgI4]2－-蛋白质离子缔合物体系共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及其分析应用

在0.0035～0.0045 mol/L硫酸介质中, 牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HSA)、卵白蛋白(OVA)和血红蛋白(HGB)等蛋白质以带正电荷的阳离子存在. 它们能借助于静电引力和疏水作用力与配阴离子[HgI4]2－-反应形成结合产物, 此时将引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强, 并且出现新的散射光谱. 其最大RRS, SOS和FDS波长分别位于390, 760和390 nm附近. 在一定范围内, 三种散射增强(ΔIRRS, ΔISOS和ΔIFDS)与蛋白质浓度成正比, 方法具有高灵敏度, 三种方法对于不同蛋白质的检出限分别在5.7～15.9 ng/mL (RRS), 8.2～15.4 ng/mL (SOS)和11.2～22.1 ng/mL (FDS)之间, 均可用于痕量蛋白质的测定. 本文研究了[HgI4]2－与蛋白质相互作用对RRS, SOS和FDS光谱特征和强度的影响, 考察了适宜的反应条件, 并以RRS为例考察了共存物质的影响, 表明方法有良好的选择性. 据此, 利用[HgI4]2－与蛋白质的相互作用发展了一种用共振光散射技术、灵敏度高、简便、快速测定蛋白质的新方法. 本方法可用于血清和人尿中总蛋白质的测定.     

痕量碘离子的铬(Ⅵ)-碱性呫吨染料体系分光光度法测定

在过量溴化物存在下的稀磷酸介质中 ,I-被Cr(Ⅵ )氧化成I2 后与Br-结合形成[I2Br] -配阴离子 ,该配阴离子能进一步与罗丹明6G、罗丹明B、吖啶红等碱性吨染料阳离子形成离子缔合配合物。在聚乙烯醇存在下 ,缔合物体系稳定且溶液颜色有明显的变化 ,可用于I-离子的光度测定。方法具有高灵敏度 ,不同体系的摩尔吸光系数在4 .96×104 ～1 .1×105 L·mol-1·cm-1 之间 ,以罗丹明6G和罗丹明B体系灵敏度较高。碘离子质量浓度分别在0～0.8mg/L(罗丹明B和罗丹明6G体系)、0～1.0mg/L(吖啶红体系 )之间遵守比尔定律。方法具有良好的选择性 ,用于海带、黄豆和含碘药片的测定结果令人满意     

阿苯达唑与12-磷钨酸相互作用的共振瑞利散射、二级散射与倍频散射光谱及其应用

采用共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱研究了阿苯达唑(ABZ)与12-磷钨酸(TP)的相互作用。在盐酸(p H 1.2)介质中,ABZ与TP反应形成离子缔合物(nABZ:nTP=3∶1),使RRS、SOS与FDS的光谱信号大大增强。在一定范围内,散射强度(ΔI)与ABZ的浓度成正比。对于ABZ的检出限(3σ)分别为1.98μg/L(RRS法)、3.75μg/L(SOS法)、5.07μg/L(FDS法),其中RRS法的灵敏度最高。文中讨论了ABZ与TP的最佳反应条件、影响因素以及共存物质的影响,还讨论了离子缔合物的结构和反应历程。据此发展了一种用RRS法快速、简便、灵敏测定ABZ的新方法。     

盐酸氯丙嗪作探针二级散射和倍频散射法测定环境水样中某些阴离子表面活性剂

在pH3.0~5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂反应形成离子缔合物时,仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但却能导致二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强。最大SOS峰均在552nm附近,最大FDS峰均在390nm附近。其中SOS法灵敏度更高,它对十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的检出限分别为0.047、0.106和0.117mg/L,而其线性范围分别为0.2~12、0.4~15和0.4~20.0mg/L。研究了反应产物的吸收、荧光、SOS和FDS光谱特征、适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种用SOS技术灵敏、简便、快速测定阴离子表面活性剂的环境友好型新方法。     

茜素红-铕-帕珠沙星体系的二级散射和倍频散射光谱研究与应用

在pH =6.0的HAc-NaAc缓冲液中,茜素红(ARS)-铕(Ⅲ)形成的稀土配合物可与帕珠沙星(PZFX)形成三元离子缔合物,使得体系的二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)强度均明显增强,且三元体系的光散射强度与PZFX的浓度在0.0080 ～0.6400 mg·L-1范围内呈良好的线性关系,据此建立了灵敏的测定...     

离子缔合物二级散射光谱的分析应用 Ⅲ.汞(Ⅱ)-硫氰酸盐-罗丹明染料体系

本文研究[Hg（SCN）4]2-络阴离子与罗丹明B和罗丹明6G离子缔合络合物的二级散射（DS）和“反二级散射”（ADS）光谱，考察了光谱特征、影响因素及适宜的反应条件；确定了DS和ADS强度与溶液中汞（Ⅱ）浓度的关系；提出了用ADS法测定痕量汞的新的高灵敏度分析方法，并对有关机理作了初步的探讨。     

铑-钨酸盐-罗丹明B缔合体系的共振光散射现象及其应用

在聚乙烯醇(PVA)存在下,Rh(Ⅲ)与钨酸盐及罗丹明B(RB)形成的离子缔合物在620nm处产生强烈的共振瑞利光散射现象,且相对于试剂空白,缔合物体系的散射光强度(ΔI)与Rh(Ⅲ)的质量浓度在0.004～0.30ng mL范围内具有良好的线性关系,据此建立的测定Rh(Ⅲ)的共振光散射法的检出限可达0 002ng mL,且大量存在的常见离子对Rh(Ⅲ)的测定不干扰。已用此方法测定了催化剂及工业产品中的铑,结果与标准方法(SnCl2法)测得值基本一致。     

十二烷基苯磺酸钠存在下共振光散射法测定亚甲蓝

在0.05 mol/L(pH=1.3)的HCl介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与亚甲蓝(MB)通过静电引力和疏水作用力形成 2: 1的离子缔合物,导致溶液共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)急剧增强,光谱最大散射强度分别位于310、648和341 nm,并在一定范围内与MB的浓度成正比,对于MB的检出限(3σ)分别为1.2×10-9 g/mL(RRS法)、1.4×10-9 g/mL(SOS法)和1.7×10-9 g/mL(FDS法).据此建立了光散射法测定痕量亚甲蓝的新方法.用于人血清样品中亚甲蓝含量的检测,回收率在94.4%～103.7%之间.实验优化了反应条件,考察了共存物质的影响,讨论了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.     

罗丹明B共振光散射法测定马丙共聚物

建立了共振光散射法测定马丙共聚物的新方法.在B-R缓冲溶液中,罗丹明B与马丙共聚物结合形成离子缔合物并产生强烈共振光散射增强效应,其最大散射峰位于372 nm.研究了pH、罗丹明B浓度、反应时间和温度对散射峰的影响,结果表明在pH1.5～2.0的B-R缓冲体系中,1.0×10-3 mol /L罗丹明B用量为1.5 mL...     

十二烷基苯磺酸钠共振瑞利散射和共振非线性散射光谱法测定亚甲蓝

在0.05 mol/L（pH 1.3）的 HCl 介质中,十二烷基苯磺酸钠（SDBS）与亚甲蓝（MB）借静电引力和疏水作用力形成 2︰1 的离子缔合物,导致溶液共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)急剧增强,并产生新的 RRS,SOS 和 FDS 光谱。最大 RRS, SOS 和 FDS 分别位于 310, 647 和 341 nm, 散射强度在一定范围内与MB的浓度成正比,方法具有很高的灵敏度,对于MB的检出限(3?)分别为 1.2 ng/mL (RRS法)、1.4 ng/mL (SOS法) 和 1.7 ng/mL (FDS法)。据此发展了一种测定痕量亚甲蓝的新方法。用于人血清样品中亚甲蓝含量的检测,回收率在 94.4-103.7 ? 之间。实验优化了反应条件,考察了共存物质的影响,并结合量子化学AM1法讨论了反应机理和散射光谱产生及增强的原因。     

Hg(Ⅱ)与法莫替丁和阴离子表面活性剂三元混配物的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH 5.9 NaAc-HAc的缓冲溶液中,法莫替丁(FMTD)与Hg(II)形成五元环螯合阳离子([Hg(FMTD)]2+),再进一步与十二烷基硫酸钠(SLS),十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十二烷基磺酸钠(SDS)等阴离子表面活性剂(AS)反应形成1: 1: 2的三元混配物([Hg(FMTD)(AS)2]). 此时,引起体系共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强. 最大的散射波长位于345~352 nm (RRS法)、544 nm (SOS法) 和352 nm (FDS法),3种散射强度(?I)的顺序均为SLS>SDS>SDBS,在一定范围内?I与FMTD的浓度成良好的线性关系,检出限为3.3~3.9 ng/mL (RRS法)、14.6 ~ 16.3 ng/mL (SOS法)和7.0 ~ 8.5 ng/mL (FDS法). 据此提出了灵敏度高、选择性好、快速准确测定FMTD的光散射新方法. 适用于注射液、血清和尿样中FMTD含量的测定. 文中探讨了[Hg(FMTD)(AS)2]的形成对吸收和RRS光谱的影响及引起RRS增强的原因.     

镉(Ⅱ)-邻菲罗啉-曙红Y体系的共振光散射光谱研究及应用

在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,Cd2+,phen及EY三者能通过静电引力和疏水作用力生成三元离子缔合物[Cd(phen)3]EY,其共振瑞利散射和共振非线性散射显著增强,最大的光谱散射波长分别位于RRS(375nm),SOS(732nm)及FDS(372nm)处.其散射增强程度(ΔI)与Cd2+浓度在一定范围内呈良好的线性关系,检出限分别为0.16(RRS),0.28(SOS)和0.10μg/L(FDS).采用分子荧光光谱和紫外-可见吸收光谱、透射电镜对该缔合物的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱进行了详细研究,并对共振增强原因及反应机理进行了探讨.在优化的实验条件下,该方法用于环境水样中Cd2+的检测与国标方法无显著性差异,效果令人满意.