聚丙烯酸-铕-二苯甲酰甲烷配合物及其荧光性质的研究

将铕的有机配合物NaEu(DBM) 4与聚丙烯酸反应获得铕配位聚合物 (PAA Eu3+ DBM) .此配位聚合物是白色固体 ,不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂 .采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构和荧光性质进行表征 ,确定其配位组成和结构即每个铕离子分别与一个DBM分子和PAA分子中二个链节羧基发生配位 .荧光光谱表明PAA Eu3+ DBM有很好的荧光性     

1,2-邻苯二氧基二乙酸铕及掺杂L(L=La,Y,Yb,Nd)配合物的合成及荧光性质研究

在乙醇体系中,以氯化铕与1,2邻苯二氧基二乙酸和二苯甲酰甲烷反应合成了三元配合物Eu-BDDA-DBM以及弱荧光离子La3+,Y3-,Yb3-和Nd3+掺杂的铕配合物.通过红外、紫外-可见、热重、荧光光谱对配合物进行了表征.红外光谱表明,单一配合物和掺杂配合物具有相似的配位结构.荧光光谱表明,La3+和Nd3+离子掺杂可以大幅度提高的铕配合物的荧光强度,其中La3+掺杂荧光强度增强最明显.     

有机聚硅氧烷-铕(Ⅲ)主客体包容体系及其能量转移荧光的研究

通过原位包埋方式将稀土铕 (Ⅲ )离子作为荧光探针引入一种含纳米级管状空腔的新型有机聚硅氧烷 ,获得了一种有机聚硅氧烷 铕 (Ⅲ )复合物 .通过对该复合物进行的荧光光谱研究 (包括发射光谱、激发光谱研究及与有机聚硅氧烷 铕 (Ⅲ )共混物荧光光谱的对比实验 ) ,证明该复合物实际上是一种主客体包容物 ,即铕 (Ⅲ )离子被包埋在有机聚硅氧烷的管状空腔中形成超分子包埋体系 ,后者在紫外光照射下能发生一种典型的能量转移过程 :将有机聚硅氧烷吸收的紫外光转化为铕 (Ⅲ )离子的可见荧光而发射出来 .分子力学模拟为上述结果提供了理论上的支持 .     

静电纺丝技术制备聚丙烯腈/铕-脂肪酸相变和发光双功能复合纳米纤维

以不同链长的脂肪酸为配体,1,10-邻菲啰啉为第二配体,通过与发光稀土铕离子进行配位,合成了铕-脂肪酸相变和发光配合物;再采用静电纺丝技术以聚丙烯腈(PAN)为载体基质,铕-脂肪酸为相变和发光材料制备了一种新型的相变和发光纳米纤维.用扫描电镜(SEM)、X射线能量色散谱仪(EDS)、荧光光谱仪(FL)和差示扫描量热仪(DSC)对相变和发光纳米纤维的性能进行分析.研究结果显示,复合纳米纤维的直径在285~600 nm,在280 nm紫外光激发下,复合纳米纤维发射出主峰位于580,593和614 nm的红光,对应Eu3+的5D0-7F0,5D0-7F1及5D0-7F2跃迁.相变和发光纳米纤维具有优异的荧光性能及相变功能,纳米纤维的直径随着铕含量和脂肪酸碳链的增加呈现增大的趋势.     

5-甲基苯并三唑-1-乙酸铕三元配合物的合成及表征

以5-甲基-苯并三唑-1-乙酸和1,10-邻菲啰啉为配体,采用溶液法合成了一种铕配合物。通过元素分析、配位滴定、摩尔电导率、红外光谱和紫外光谱对其进行表征。其组成可能为Eu(L)3phen·3.5H2O(HL=5-甲基-苯并三唑-1-乙酸,5-mbtaa;phen=1,10-邻菲啰啉)。使用热分析和荧光光谱研究了配合物的性质。热分析结果显示:铕配合物具有较好的热稳定性。荧光光谱显示:该配合物发出Eu(Ⅲ)特征荧光,并且5-甲基-苯并三唑-1-乙酸是较好的敏化剂。     

钐、铕-四环素类抗生素络合物荧光性能的研究及其在荧光分析中的应用

本文探讨了钐、铕-四环素、强力霉素、土霉素、金霉素络合物的荧光性能及利用该体系以荧光分析光度法测定痕量钐和铕的可能性与最佳测定条件.结果表明:在高碱度条件下(pH12～1.0mol/L NaOH),以四环素体系的稳定性、灵敏性最好,钐和铕的检测限分别为38.2和0.09ng/mL.     

纳米金末端修饰的时间分辨荧光组装

研究了纳米金末端修饰一种具有时间分辨荧光特性的化学组装层，其中时间分辨荧光的调控通过在纳米金上配体选择性配合与解离铕离子来实现。首先合成了配体化合物BSPDA(4，7-二(巯苯基)-1，10-菲罗啉-2，9-二羧酸，4，7-bis(sulfhydrylphenyl)-1，10-phenanthroline-2，9-dicarboxylic acid的英文简写)，发现它能与铕(Ⅲ)离子盐形成配合物，经紫外光激发可发射出铕的特征谱线，并研究了铕配合物的荧光特性与寿命。同时，在玻璃片基底上组装巯基硅烷，然后沉积纳米金，再将BSPDA组装键合在纳米金上固定。根据配合与解离作用从而将铕离子捕获与释放，获得选择性沉积的时间分辨荧光调控层。研究了在纳米金末端铕配合物组装层的荧光特性，发现纳米金上对铕(Ⅲ)的非特异性吸附与BSPDA对铕(Ⅲ)的选择性配位吸附的荧光强度有较大的差别。     

一种双官能团配体及其铕(Ⅲ)配合物的合成与光谱性质

本文采用经典Claisen酮酯缩合法,合成了一种新型双官能团配体6-对甲基苯甲酰乙酰基-2-吡啶甲酸(H2L),通过红外光谱、核磁共振谱和质谱对其结构进行了表征。以H2L为配体合成了铕的二元配合物和1,10-菲咯啉为第二配体的三元配合物,并通过红外光谱、差热热重分析、荧光光谱对配合物进行了表征及其发光性质研究。结果表明:所有配合物均能发射铕(Ⅲ)的特征光谱,最强发射峰在615nm左右,配体极好地敏化了稀土离子的发光。第二配体的引入使三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物的荧光强度。     

“配位诱导”铕(III)/聚乙二醇-聚丙烯酸嵌段聚合物胶束的研究

研究了稀土金属铕(Ⅲ)-联吡啶(bpy)有机配合物与双亲水性两嵌段聚合物聚乙二醇-聚丙烯酸(PEO113-b-PAA82)在不同溶剂中[V(水)∶V(乙醇)=7.5∶1,5∶1]通过“配位诱导”作用在水中形成配合物胶束的过程.荧光光谱结果表明Eu(Ⅲ)分别与bpy和PAA发生配位,Eu(Ⅲ)与PAA中羧基的配位使聚合物发生交联在水性溶剂中形成了配合物胶束.用动态激光光散射(DLS),原子力显微镜(AFM)和透射电镜(TEM)等测试方法对配合物胶束的形态及尺寸进行了表征.     

稀土元素悬浮液荧光体系的研究——铕-钆-二本甲酰甲烷-二乙胺体系

系统研究了明胶对铕-钇-二苯甲酰甲烷-二乙胺沉淀悬浮液荧光体系的稳定化作用和钆对铕的荧光增强效应,使荧光强度提高约2个数量级,Eu的检出限达8.5×10~(-13)mol/L(k=3),该体系可用于Gd_2O_2中痕量Eu的测定,结果满意.