贝克曼重排的研究新进展

酰胺类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,酰胺键的形成反应是有机化学最重要的反应之一,贝克曼重排反应是合成伯酰胺和仲酰胺的重要方法.近年来,许多新的催化体系被建立,包括从醛、酮甚至是醇出发的一锅法反应.主要综述了近五年来贝克曼重排的研究进展及其应用.     

酰胺类化合物合成的最新研究进展

酰胺键的形成是有机化学中最重要的反应之一.因为酰胺类广泛存在于现代药物和生物活性物质中,然而酰胺键的合成作为当代的挑战经常被忽视.目前存在的方法有着它们固有的局限性,避免浪费和降低成本越来越受到人们的重视,开发新颖的形成酰胺键的化学方法势在必行.在合成酰胺键的许多方法中,利用催化方法来制备这类重要的官能团备受人们关注.催化剂用于形成酰胺键已成为在关键领域中一些最新文献的亮点.醇、醛、酮、不饱烃等作为底物和有机胺或无机胺在各种条件下反应得到相应的酰胺.回顾并总结酰胺的合成方法有助于解决目前工艺中存有的问题.     

酰胺类化合物的高效合成研究

酰胺类化合物是有机化学中最常见的化合物之一, 在药物化学、生物化学以及高分子合成等领域都有着重要的应用. 近年来高效合成酰胺类化合物已经成为一个研究热点, 具有重要的意义.本文主要从过渡金属催化、有机小分子催化等方面讨论近几年来酰胺类化合物的合成研究进展, 并对其发展趋势进行展望.     

过渡金属催化的芳环磺酰胺化反应研究进展

N-芳基磺酰胺骨架广泛存在于具有生物活性的分子中,在医药领域有十分重要的应用.因此研究N-芳基磺酰胺类化合物的合成方法受到了人们的广泛关注.近年来过渡金属催化的卤代芳烃、芳基硼酸和CAr—H键的磺酰胺化反应得到了快速发展,为N-芳基磺酰胺类化合物的合成提供了高效、绿色的方法.按照芳基源、过渡金属催化剂、配体和磺酰胺化试剂进行分类,综述了过渡金属催化的芳环磺酰胺化反应的最新研究进展,并对此类反应的研究方向进行了展望.     

芳香磺酰肼与胺通过铜催化氧化偶联合成芳香磺酰胺（英文）

报道了在铜催化的条件下,芳香磺酰肼与各种胺氧化偶联合成芳香磺酰胺化合物.相比于传统的合成磺酰胺方法,该合成方法利用铜和氧气作为氧化体系,无需额外添加其他氧化剂,副产物只有氮气,是一个比较绿色的合成磺酰胺类化合物的方法.     

新型线粒体氧还酶抑制剂型分子探针: 叠氮水杨酰胺类化合物的合成

以硝基水杨酰胺经还原，重氮化，叠氮化反应合成了五个新的叠氮水杨酰胺类化合物。通过还原反应的研究发现，侧链较短的硝基水杨酰胺用Sn+HCl还原效果较好。侧链较长的硝基水杨酰胺用H~2-Pd/C催化加氢还原效果较好。产品结构经IR，^1H NMR，MS和元素分析确定。合成的新叠氮水杨酰胺类化合物可以作为线粒体呼吸链酶的抑制剂型分子探针。     

IPrAuCl/AgOTf催化下合成N-磺酰基四氢吡咯类化合物

在IPrAuCl和AgOTf催化体系作用下,通过一系列磺酰胺和四氢呋喃类化合物反应,合成了N-磺酰基四氢吡咯类化合物,实现了五元氧杂环到氮杂环类化合物的转换.     

钯催化的烯烃与三嗪烷氢胺羰基化反应研究

酰胺类化合物广泛应用于医药、农药、材料、合成化学等领域,因此,新型且高效合成酰胺的方法一直具有很高的关注度.我们首次使用环状脂肪三级胺类化合物—1,3,5-三嗪烷作胺源,成功解决了钯催化的烯烃氢胺羰基化反应领域中脂肪胺对钯催化剂的毒化问题,合成了多种烷基支链酰胺化合物,并提出了可能的反应机理.     

β-芳基烯酰胺化合物的新合成方法

本文报道了一条简便合成烯酰胺类化合物的方法.在酸酐或酰氯的存在下,通过钛锌试剂还原硝基芳基乙烯类化合物一步生成芳基烯酰胺类化合物,并利用此法实现了天然产物Alatamide的合成.     

单电子还是双电子?反应底物决定的铁催化未活化烷基卤代物与胺、酰胺和吲哚的酰胺化反应机理（英文）

铁廉价,储量丰富,铁基催化剂具有独特的催化活性,其催化的羰基化反应备受化学家关注.烷基溴类化合物具有较高的解离能,酰胺和吲哚类化合物具有弱亲核性,上述性质使其发生羰基化转化具有一定的挑战性.本文发展了一种铁催化的酰胺化反应,使用羰基铁催化剂前体,在反应体系中原位生成低价态的活性铁催化中心,并对烷基类底物进行活化.随后发生一氧化碳对碳铁键的插入、酰基铁的生成、亲核试剂的进攻等反应,最后生成目标产品.在该催化体系作用下,未活化的烷基卤代物可以与胺、酰胺和吲哚发生反应,得到较高收率的酰胺、酰亚胺和N-酰基吲哚等化合物,并表现出较好的官能团兼容性.实验发现,含有天然产物骨架的原料也能够高效转化.在反应机理方面,本文进行了分子内、分子间自由基捕捉等研究,结合已报道的谱学研究结果,推断出低价态铁催化中心的存在.结合实验数据以及反应机理研究结果认为,该反应的反应历程是由底物决定的:当以烷基碘类化合物为原料时,经历的是单电子转移(自由基)过程;当以烷基溴类化合物时,经历的是双电子转移过程.综上,本文发展了一种铁催化的烷基卤代物的酰胺化反应,为烷基酰胺合成提供一定参考.