二氧化钛接枝聚(苯乙烯-二乙烯苯)/马来酸酐多孔纳米复合微球的制备及表征

中孔聚合物微球,由于具有大的比表面积、小的孔径和孔容,并有与外界环境介质相通的多孔孔道等特点而被应用于化妆品活性物和药物的缓释载体,以提高药物及化妆品活性物的安全性和使用效率.在早期的工作中,我们报道了聚苯乙烯-二乙烯苯[P(St-DVB)]多孔聚合物微球的制备及其在化妆品活性物缓释中的应用[4].[P(St-DVB)]多孔聚合物微球用于化妆品活性物的负载取得了较好的缓释效果,但是此种多孔聚合物微球在负载如Pasorl-1789类易光解的活性组分时,由于聚合物本身的透明性,当在紫外线等强光照射下,易光解的活性物就会发生分解,最终导致失去活性作用,因此纯的聚合物微球对易光解的活性物起不到良好的保护和缓释.纳米二氧化钛由于具有良好的紫外吸收和折射能力及无毒等优点而广泛地应用于化妆品的物理防晒剂.因此,将纳米二氧化钛均匀地覆盖在多孔聚合物微球的表面可以在聚合物微球表面形成一道阻挡紫外线的屏障,有效防止负载于多孔聚合微球内部的活性物的分解.本文通过开环反应方法制备了二氧化钛接枝聚(苯乙烯-二乙烯苯)/马来酸酐中孔复合微球.首先用氨基基团对纳米二氧化钛粒子表面进行修饰,一方面防止其团聚,另一方面使纳米粒子具有与聚合物微球产生共价键合的基团.然后对多孔聚合物粒子表面进行马来酸酐修饰,使其在保持原有的多孔形貌的基础上产生可与纳米粒子表面氨基开环反应的马来酸酐基团.制得的多孔纳米复合微球经红外光谱、扫描电镜、透射电镜、X光衍射能谱及紫外分光光度计等表征,结果表明,纳米复合微球表面均匀地覆盖了纳米二氧化钛粒子,复合粒子比纯聚合物粒子和未经修饰的二氧化钛粒子具有更好的紫外吸收效果.将制得的复合微球用于对活性物Parsol1789(一种化妆品活性组分,见光易氧化)的负载和缓释结果表明,纳米复合多孔微球对负载于多孔网络中的活性物具有屏蔽紫外防止氧化和缓释作用.     

二氧化钛接枝聚(苯乙烯-二乙烯苯)/马来酸酐多孔纳米复合微球的制备及表征 二氧化钛接枝聚(苯乙烯-二乙烯苯)/马来酸酐 多孔纳米复合微球的制备及表征

中孔聚合物微球, 由于具有大的比表面积、小的孔径和孔容, 并有与外界环境介质相通的多孔孔道等特点而被应用于化妆品活性物和药物的缓释载体, 以提高药物及化妆品活性物的安全性和使用效率. 在早期的工作中, 我们报道了聚苯乙烯-二乙烯苯[P(St- DVB)]多孔聚合物微球的制备及其在化妆品活性物缓释中的应用[4]. [P(St-DVB)]多孔聚合物微球用于化妆品活性物的负载取得了较好的缓释效果, 但是此种多孔聚合物微球在负载如Pasorl-1789类易光解的活性组分时, 由于聚合物本身的透明性, 当在紫外线等强光照射下, 易光解的活性物就会发生分解, 最终导致失去活性作用, 因此纯的聚合物微球对易光解的活性物起不到良好的保护和缓释. 纳米二氧化钛由于具有良好的紫外吸收和折射能力及无毒等优点而广泛地应用于化妆品的物理防晒剂. 因此, 将纳米二氧化钛均匀地覆盖在多孔聚合物微球的表面可以在聚合物微球表面形成一道阻挡紫外线的屏障, 有效防止负载于多孔聚合微球内部的活性物的分解. 本文通过开环反应方法制备了二氧化钛接枝聚(苯乙烯-二乙烯苯)/马来酸酐中孔复合微球. 首先用氨基基团对纳米二氧化钛粒子表面进行修饰, 一方面防止其团聚, 另一方面使纳米粒子具有与聚合物微球产生共价键合的基团. 然后对多孔聚合物粒子表面进行马来酸酐修饰, 使其在保持原有的多孔形貌的基础上产生可与纳米粒子表面氨基开环反应的马来酸酐基团. 制得的多孔纳米复合微球经红外光谱、扫描电镜、透射电镜、X光衍射能谱及紫外分光光度计等表征, 结果表明, 纳米复合微球表面均匀地覆盖了纳米二氧化钛粒子, 复合粒子比纯聚合物粒子和未经修饰的二氧化钛粒子具有更好的紫外吸收效果. 将制得的复合微球用于对活性物Parsol 1789 (一种化妆品活性组分, 见光易氧化)的负载和缓释结果表明, 纳米复合多孔微球对负载于多孔网络中的活性物具有屏蔽紫外防止氧化和缓释作用.     

多孔聚合物载药微球活性组分释放机理及模型

为研究多孔载药微球中活性物的释放机理及控释性能,以难溶性Parsol 1789为模型药物,结合扩散的连续性方程和溶解理论,建立了此类药物从多孔聚合物微球载体中释放的溶解-扩散模型,并利用数值求解得到不同时刻活性物累积释放量的模型方程。用溶解度不同的活性物释放数据对方程进行拟合并求得各组分在多孔聚合物基质中的有效扩散系数和溶解速率常数。结果表明:不同的制备条件和组成对扩散系数有重要影响,而溶解速率常数主要由活性物性质决定。     

聚合物中空微球的合成策略（英文）

在过去的20年中,聚合物中空微球由于其独特的结构和优异的性质受到了广泛的关注.它们表现出低密度、高比表面积和高负载力的特性,在催化、药物递送及能量存储等领域中展现出巨大的应用前景.本文综合评述了聚合物中空微球的合成策略,主要包括模板法、乳液聚合法、自组装与及微流控等,并详细阐述和讨论了这些合成策略的原理、典型过程以及优缺点.同时,还指出了现有合成策略面临的挑战以及聚合物中空微球存在的不足,并对聚合物中空微球的制备和应用前景进行了展望.     

相反转乳化技术制备环氧树脂交联多孔微球

多孔微球在分离吸附、催化、涂料印刷等多方面具有潜在应用价值 .最近研究表明 ,当微孔孔径在 2 0 0～ 80 0ｎｍ范围时 ,由于强烈的光散射作用 ,多孔微球可以作为遮光剂使用[1] .Ｏｋｕｂｏ等用酸碱逐步处理法制备了一些共聚物的亚微米级多孔球[2～ 4] .Ｏｋｕｂｏ又用动态溶胀种子聚合法制备了微米级的聚合物微球 ,用类似的方法得到了多孔结构[5,6] .但这种方法涉及了许多烦琐过程并且产生了很多副产物需要处理 ,使得其费时费力而且成本相当高 .Ｓｃｈｌａｒｂ等发展了一种新的制备方法 ,在乳液聚合过程中引入有机溶剂 ,在实验后期除掉有机…     

分散聚合-种子溶胀聚合法制备中空微球的研究

采用分散聚合法制备聚苯乙烯(PSt).以甲苯一正辛醇作致孔溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂,PSt为单分散种球,反应单体苯乙烯和交联单体二乙烯基苯(DVB)通过种子溶胀聚合法,在水介质中制备了呈单分散的中空聚合物微球[P(St-DVB),粒径5 μm-8μm],其形态及热力学行为经SEM,DSC和TGA表征.讨论了DVB用量及溶剂组成对P(St-DVB)形态的影响.     

聚合物微球调驱剂的制备及其在多孔介质中的微观渗流规律

采用反相微乳液法/乳液法制备了聚合物微球调驱剂，并在微流控芯片中进行了物模实验评价及模拟，分析了聚合物微球调驱剂在岩石孔隙中的输运机理。结果表明：多孔介质的孔隙大于聚合物微球调驱剂直径时，大量微球在微通道中的运移会增加流动阻力及近壁面区域的剪切力；多孔介质的孔隙略大于聚合物微球调驱剂直径时，多个聚合物微球一同进入；在随机生成的多孔介质结构中，微球大颗粒的通过能够导致更大的压力波动，但微球数量越多，滞留情况越严重。     

九配位钇（III）—氨三乙酸配合物K3[Y（NTA）2（H2O）].6H2O的合成及分子结构

放射性金属 90Y由于能够发射出单纯高能的β-射线,具有合适的半衰期（ T1/2=64.0h）和适中的能量（ Emax=2.27MeV）等优点,其化合物作为放射性药物常常用于各种肿瘤的治疗 [1]。但是放射性金属或离子对人体往往具有很强的毒副作用,如在人体中能以稳定的形式存在,发挥治疗作用后迅速地由体内排除是人们所希望的。同时为了避免由于放射性药物的扩散而造成人体的全身毒性,最好的办法是赋予它们对肿瘤细胞的选择性和亲和性。较常用的方法象磁性玻璃微球和生物大分子修饰的配合物等。但从分子生物学的角度来讲,放射性金属离子配合物的结…     

海藻酸壳聚糖可塑性支架材料的制备及表征

利用海藻酸钠和壳聚糖2种原料, 采用阴阳离子静电复合原理, 通过滴注法层层自组装成可搭载药物的缓释微球, 再按一定比例与海藻酸钠-壳聚糖溶液混合制成缓释微球型支架材料, 将缓释微球结构嵌入疏松多孔海绵状结构中. 研究了缓释微球的组分比对缓释微球型支架材料的孔隙率、 收缩率、 亲水性及降解性能的影响; 扫描电子显微镜照片显示, 微球结构相对完整, 多孔海绵状结构孔径为140~200 μm; 支架浸出液细胞毒性检测实验组对照组未见差异. 缓释微球体积所占比例即组分比为10%的缓释微球型支架材料孔隙率最高为68.2%~70.8%, 亲水性最好, 收缩率最低为4.4%~5.2%; 支架降解速率随缓释微球组分比升高而减慢, 组分比为20%的缓释微球型支架材料综合性能更优; 缓释微球型支架材料冻干成型前为液态, 具有良好可塑性. 缓释微球型支架材料为缓释系统与多孔支架材料有机结合提供了新思路.     

乳液聚合的最新进展（下）

乳液聚合的最新进展（下）王群，府寿宽，于同隐（复旦大学高分子科学系，上海，２００４３３）２．５单分散聚合物微球的制备和应用自从５０年代，Ｖａｎｄｅｒｈｏｆｆ等人首次成功地制备单一尺寸的聚合物胶乳以来，对聚合物微球的兴趣日渐增长。乳液聚合是最早用于生产...     

接枝共聚法制备二氧化钛/聚（苯乙烯-二乙烯基苯）复合微球

本文以KH560、苯乙烯、马来酸酐为连接组分,将二氧化钛接枝到聚（苯乙烯-二乙烯基苯）微球的表面,成功制备了无孔和多孔纳米复合微球。研究了硅烷偶联剂（KH560）和苯乙烯对二氧化钛在无孔微球表面的分散性和接枝数量以及支撑微球的多孔性质对接枝到微球内部的二氧化钛数量的影响。结果表明,KH560和苯乙烯能够提高二氧化钛在微球表面的分散性和稳定性,使二氧化钛以30-80nm的粒径接枝在微球表面。苯乙烯又能使二氧化钛在无孔微球表面的接枝数量从10.4%增大到20.4%。平均孔径为136nm的多孔微球为支撑微球得到的复合粒子中二氧化钛最高接枝量可达26%,明显高于无孔微球和平均孔径为31nm的多孔微球。     

含Sr纳米晶粒二氧化钛多孔微球的制备与表征

半导体光催化剂引发的光化学反应被广泛地应用到有毒有机污染物的深度处理、 光有机合成、 能量的转化与存储等研究领域[1~5]. 其中, 利用半导体二氧化钛光催化降解有机污染物受到了广泛的关注. 近年来, 通过掺杂和负载重金属-[6]和金属氧化物[7]等方法来改性二氧化钛, 虽然在一定程度上提高了其光催化活性, 但是没有彻底解决催化剂回收和重复使用的问题.本文通过溶液浸渍和高温处理的方法合成了含Sr纳米晶粒二氧化钛多孔微球, 在保证了二氧化钛微球粒径较大、 易于回收和重复使用等优点的同时, 使其降解活性艳蓝的活性提高了2倍, 具有较为广阔的应用前景.     

表面富集季胺盐的交联聚苯乙烯微球合成与表征及其溶胀行为研究

在聚合物微球表面引入不同的基团 (如亲水性的羟基或羧基 ) ,可以改善聚合物微球的稳定性甚至生物相容性[1～ 4] ;利用表面基团可以把无机半导体微粒和功能有机分子以及生物分子引入聚合物微球[5～ 8] ,赋予聚合物微球特殊的性能 ,使其广泛应用于涂料、光电功能材料和生物医用材料等领域[9～ 15] .其中 ,表面带有阳离子的聚合物微球在絮凝剂、胶粘剂、水性涂料等方面已经得到广泛研究[16～ 2 0 ] .通常阳离子聚合物微球可以根据不同的需要利用常规乳液聚合、核壳乳液聚合等方法来合成 .亲水性和疏水性单体进行的无皂乳液聚合[2 1] ,因其能在…     

贯通多孔聚合物微球的制备及其应用

采用高内水相双重乳液模板法制备贯通多孔聚合物微球,并将其应用于催化剂负载和Cu2+吸附.首先,通过增加水相,使单一小分子表面活性剂12-丙烯酰氧-9-油酸(AOA)稳定的反相高内相乳液(W/O HIPEs)发生相转变,一步制备出高内水相双重乳液;然后以此为模板,采用辐射法和引发剂引发聚合两种方式制备聚(苯乙烯-二甲基丙烯酸乙二醇酯)微球.通过扫描电镜观察发现,采用辐射法聚合能够得到贯通多孔的聚合物微球,而化学法聚合只能得到中空的封闭微球.将贯通多孔微球水解使其羧基化,用于铜离子的吸附.结果表明水解后多孔微球对Cu2+的吸附量随p H值的增加先增后减,在p H=5时达到最高值175 mg/g(2.75 mmol/g).此外,利用原位生成的方式,在贯通多孔微球上负载Pd纳米粒子,并将其用于催化肉桂醛加氢反应.结果表明水解多孔微球比未水解多孔微球具有更高的催化效率;热重分析和透射电子显微镜观察显示,水解多孔微球比未水解多孔微球能够负载更多的Pd纳米粒子,且纳米粒子分散更均匀.     

对苯二酚在铁磁性葡聚糖微球修饰电极上的电化学行为

对苯二酚主要用作照相显影剂、染料、食品抗氧化剂等,但由于具有毒性和难以降解,给环境造成了一定的污染。由于对苯二酚具有电化学活性,利用各种材料,如聚合物膜[1]、自组装单分子层[2]、纳米材料[3]等制备修饰电极测定对苯二酚引起人们广泛关注。磁性高分子微球是通过适当方法     

手性金属配合物d-[Co（EDTA）]^-和ι-[Co（EDTA）]^-经Caco-2细胞单层模型的转运吸收

采用动力学研究方法测定了手性金属配合物d-[Co（EDTA）]^-和ι-[Co（EDTA）]^-跨Caco-2细胞单层的转运速率。研究发现,由于金属配合物的手性差异,导致d-[Co（EDTA）]^-和ι-[Co（EDTA）]^-经Caco-2细胞单层的转运速率明显不同;手性金属配合物经Caco-2细胞单层转运吸收时存在手性选择性,表明小肠对手性金属配合物药物可能有选择性吸收;d-[Co（EDTA）]^-和ι-[Co（EDTA）]^-经Caco-2细胞单层的转运依赖浓度梯度驱动,说明该对映体配合物经Caco-2细胞单层转运吸收时存在简单扩散的转运方式。     

钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]2＋和[Ru（btz）（dppz）2]2＋的合成、DNA键合及光断裂研究

本文设计合成了两个含有联噻唑的钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]（CIO4）2（1）和[Ru（btz）（dppz）2]（c104）2（2）（btz=4,4’bithiazole,dppz：dipyrido[3,2-a：2’,3’c]phenazine）．通过元素分析、ES-MS、1HNMR和X射线单晶衍射表征了配合物的结构．运用光谱滴定和黏度实验研究了配合物与DNA的作用,发现配合物1与DNA以静电方式结合,配合物2以插入模式与DNA结合．凝胶电泳实验表明配合物1和2在光照射下均可有效断裂DNA,单线杰氢（1O2）和脊某自由墓（OH、县推动断裂反应的活性物种．     

香豆素-3-羧酸铒（Ⅲ）一维配位聚合物[Er（CCA）_3（H_2O）_2]_n·2nH_2O的溶剂热法合成、晶体结构及与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用

利用溶剂热法合成了一维配位聚合物[Er（CCA）3（H2O）2]n·2nH2O（HCCA=香豆素-3-羧酸）,通过元素分析和IR对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射技术测定了其晶体结构.标题配合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群：a=0.6310（1）nm,b=1.4165（2）nm,c=3.1731（3）nm;β...     

铂（Ⅱ）类抗肿瘤药物

自顺铂临床用于抗肿瘤药物以来,在铂配合物中寻找新的药物已成为研究的热点,现在已有顺铂、卡铂和奥沙利铂在广泛应用于临床。根据经典的构效关系,上千个新的铂类化合物被设计与合成出来。我们综述了铂（Ⅱ）类抗肿瘤药物近五年的研究状况,介绍了包括含有生物活性基团的铂（Ⅱ）配合物,具有空间位阻的铂（Ⅱ）配合物,反式铂（Ⅱ）配合物,含S、P配位原子铂（Ⅱ）配合物和多核铂（Ⅱ）配合物,总结了这些化合物的抗肿瘤机理、活性。     

海藻酸钠的疏水改性及释药性能研究

为了提高对疏水性药物的负载量和缓释作用,将海藻酸钠氧化后与十二胺反应使其进行疏水改性.对改性后聚合物结构进行了表征.研究了聚合物在水溶液及盐溶液中的粘度变化;将聚合物分散于NaCl/CaCl2的混合溶液中制备成凝胶微球,对药物布洛芬进行了包埋释放实验.结果表明,疏水改性后的海藻酸钠粘度增加,其凝胶微球对布洛芬负载量提高,具有较好的缓释作用.