悬汞电极阳极溶出新极谱法

本文推导了悬汞电极新极谱溶出法中e′～E,e″～E曲线方程式,峰高表达式等。实验结果和理论推导相符。1.5次和2.5次微分溶出法的灵敏度随扫描速度的增高比线性扫描伏安溶出法明显提高。所得结果重现性良好,是一种不亚于脉冲极谱溶出法的痕量分析方法。     

铂球氩气镀汞膜电极的研制及应用——阳极溶出新极谱法测定人体肠胃液中镉

固体电极应用广,重现性、灵敏度比较理想的是真空镀汞膜电极,但镀汞要求真空,且镀上的汞膜厚度无法控制,我们用氩气将蒸发的汞镀到经过处理的铂球表面,克服了真空镀膜的缺点,省去了镀膜所用的真空设备,用阳极溶出新极谱法对电极性能进行考查,得到灵敏度高,重现性好,电极使用寿命长等特点,应用于人体肠胃液中镉的测定,结果满意。     

新极谱法

新极谱法包括①半积分电分析法,系记录电流的半积分m和电压E的关系曲线。②半微分电分析法,系记录电流的半微分e和电压E的关系曲线。③1.5次微分和2.5次微分极谱法,系记录电流的1.5次微分e＇或2.5次微分e＂和电压E的关系曲线。自1972年Oldham首次提出半积分电分析法以来,此类方法经完善和发展已用于多种极谱技术。例如线性扫描伏安法,循环伏安法,阶梯波极谱法方波极谱法,阳极溶出伏安法等。其灵敏度和分辨能力均已近于脉冲极谱法,且具有许     

玻璃态石墨电极应用于阳极溶出极谱测定

本文试制了一种玻璃态石墨汞膜电极,可用作极谱阳极溶出法的指示电极,再现性好、灵敏度高。同时采用玻璃石墨片为对极,简化了操作,可用于常规痕量分析。此电极与普通极谱仪连用,灵敏度可达5×10~(-9)M。曾用于一些化学试剂中铅的分析。     

水中痕量汞的半微分阳极溶出分析

本文提出了测定痕量汞的半微分阳极溶出伏安法。玻碳电极用2,2’-联吡啶乙醇溶液进行修饰后再电镀—层金膜。支持电解质为0.1mol/HCl,修饰电极的重现性和灵敏度优于未修饰电极。讨论了予电解电位、予电解时间、电极转速和支持电解质的影响。溶出峰高与汞浓度在0.2～60ng/ml范围内呈良好线性关系,检测下限为0.11ng/ml。本法已用于自来水、雨水和深井水中汞的测定,获得满意结果。     

JP-H78型快速极谱仪及其应用

我们在研究了铂球镀银沾汞的汞膜电极特性的基础上,成功地配用汞膜电极制成了75-3A型快速极谱仪,并已在生产实践中推广应用。随后,又试制了具有自动程序控制的JP-H78型快速极谱仪。本仪器选用三角波或梯形波,可以连续进行自动快速扫描,在常规极谱及阳极溶出法分析中,简化了操作程序。试验表明,在试样分析中的重现性和测定灵敏度均佳。一、仪器的构造与工作原理 (一)仪器的主要构造本仪器的构造方框图如图1所示。     

XBD-1型旋转玻璃碳电极

旋转玻璃碳电极用于极谱溶出法中作为指示电极,近年来发展较快,它具有灵敏度高、分辨度较好的特点。应化所极谱组坚持开门办科研与国营8270厂(长春市5096信箱)相结合研制成XBD-1旋转玻璃碳电极,经鉴定使用性能良好,现已由吉林省国营8270厂定型生产出售。 1.此电极与国产883型极谱仪联用,用汞膜电极极谱阳极溶出法可测定ppb(10~(-9))级     

汞膜电极阳极溶出法在海水分析中的应用 Ⅱ海水中痕量锌的测定

一、绪言汞膜电极阳极溶出法具有较高的灵敏度和分辨力。近年来又有所发展,在痕量杂质分析上的应用占有一定的地位。1965年Giuseppe Macchi在M.Aliel研究工作的基础上,改用长周期汞滴(68秒)用示波极谱阳极溶出法直接测定海水中痕量Zn~(2 ),灵敏度可达1微克/升,标准偏差为4.5％。     

基于微型计算机的1.5次微分极谱法

作者研制了一个实时钟控制的高精度数据采集和处理系统,用于采集和处理了双组分体系悬汞电极线性扫描伏安数据。原始数据经过九点最小二乘法平滑滤波,利用卷积变换算法程序处理,得到了半积分、半微分和1.5次微分极谱图。这种基于微型计算机的新极谱法与电子模拟仪器相比,能更好地消除噪声干扰,改善分析方法的灵敏度和分辨率。     

高温合金中痕量铊的方波极谱阳极溶出法

一般矿石、岩石、纯金属、海水、空气及污水中测定铊的方法已有报导,但钢铁、高温合金中分析痕量铊的文献尚少。本文提出在1M乙酸铵-0.3%无水亚硫酸钠(pH8—9)的底液中以方波极谱阳极溶出法测定铊(Ⅰ)。该法比单用方波极谱法的灵敏度提高1个数量级。溶出峰电位约-0.35伏(银汞膜电极,下同)。在实验条件下,3.5×10~(-1)—7.0×10~(-7)M浓度与溶出峰电流呈良好的线性关系。从6N盐酸中,用异丙醚萃取铊与基体元素分离,再用氢溴酸洗去钼等干扰离     

水中痕量砷的脉冲极谱溶出法测定

砷的化合物具有强烈的毒性,水质分析中对于砷的水质标准有严格的限量,国内外饮水和地面水中砷的水质标准限度为10～50ppb,因此,要求有灵敏的测定水中痕量砷的方法。极谱法测定痕量砷已有一些报导。极谱催化波和示波极谱法能测定砷近ppb级,目前,用金电极的脉冲极谱溶出法测定砷的灵敏度检测下限甚至达0.02ppb,但金电极的制备有一定的技术要求,铜膜电极普通极谱溶出     

铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及溶出分析特性

在铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)修饰的玻碳电极表面电沉积汞膜,制备了一种新型化学修饰复合汞膜电极GC/Eu-PB/MFE.研究了修饰层厚度、镀汞方式和汞膜成长过程对复合汞膜形成的影响.以Pb2+和Zn2+为探针离子,对复合汞膜电极和常规玻碳汞膜电极的氢过电位值、表面活性物质的影响、汞膜稳定性和金属离子的溶出伏安行为等进行了对比研究.同时,应用该电极结合示差脉冲阳极溶出伏安法对环境水样中的痕量Pb2+进行了测定.结果表明,Pb2+在该复合汞膜电极上的阳极溶出峰电流与其质量浓度在0.8 ～250 μg/L范围有良好的线性关系(r=0.999 5,n=12),检出限为0.2 μg/L,加标回收率为98% ～102%.用该法对国家铅标准物质溶液对比测定,数据的重复性和准确性均令人满意.     

钴(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

本文研究了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)在氨性底液(pH9)中极谱催化波的机理.用线性扫描伏安法、循环伏安法和阳极溶出法等方法证明,这催化波的形成是由于吸附在汞电极上的钴(Ⅱ)-丁二酮肟螯合物不可逆地还原到零价的“活性钴”,同时在电极表面的“活性钴”又催化了丁二酮肟的还原.     

钴(II)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

本文研究了钴(II)-丁二酮肟(DMG)在氨性底液(pH9)中极谱催化波的机理.用线性扫描伏安法,循环伏安法和阳极溶出法等方法证明,这催化波的形成是由于吸附在汞电极上的钴(II)-丁二酮肟螯合物不可逆地还原到零价的"活性钴",同时在电极表面的"活性钴"又催化了丁二酮肟的还原.     

杀虫单、杀虫双的微分脉冲极谱测定

杀虫双,杀虫单是我国开发的新农药,其中主要杂质有S~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-),前者的普通极谱法已有报导,其杂质成份的悬汞电极脉冲极谱法亦已有研究。本文结合农药生产,提出四种成份的同时微分脉冲极谱测定,以简化目前生产厂的控制分析流程。实验部分仪器和试剂: F-78型脉冲极谱仪(复旦大学科教仪器厂),采用滴汞电极、铂丝和银/氯化银电极组成三电极系统,以LZ3-104型函数记录仪记录极谱波。磷酸三钠-硼酸-氢氧化钠缓冲液按文献配制;杀虫单纯品,熔点142-143℃,配制成2mg/ml的水溶液。     

硫离子的脉冲极谱

硫离子的极谱性能和测定已有不少报导。本文研究了硫离子在碱性硼酸钠缓冲溶液中的导数脉冲极谱行为。借正向线性扫描(本文系由负向正)附加负脉冲的方法使记录出的脉冲极谱峰具有阴极溶出峰的特点(延迟时间时就地富集,极化脉冲时溶出),称为“就地阴极溶出法”。硫离子就地阴极溶出峰比其阳极氧化峰的灵敏度提高2—7倍,可测定硫离子浓度达1×10~(-7)M。此外,能同时获得分辨良好的硫离子和氰离子的阳极导数脉冲极谱峰,提供了对这两种离子同时测定的可能性。借导数脉冲极谱峰电位计算了硫氢酸的解离常数和HgS的溶度积。硫离子阴极溶出脉冲极谱法灵敏度更高,可测至10~(-8)M。     

四甲铵阳离子在水/硝基苯界面传输的新极谱法研究

本文采用新极谱法, 包括半积分, 半微分, 1.5次微分及2.5次微分新极谱研究了四甲铵离子在水/硝基苯界面的传输, 从理论上讨论了峰高, 峰电位及峰宽对传输质点浓度, 扫描速率等因系的依赖关系, 用模拟电子线路在实验上对离子在两相界面传输的新极谱法理论进行了验证, 实验与理论接近, 得到了与金属电极/电解质溶液界面的氧化还原类似的结果.     

阳极溶出催化极谱法测定微量金的研究

使用阳极溶出催化极谱法测定某些元素已成为可能,但在测定金的方面尚未见报导。采用溶出催化极谱法通常可使峰电流提高数十倍到数百倍,因而能大大提高测定灵敏度。在普通极谱仪上测不出的溶出电流,经催化后,可以明显地观察到溶出催化电流。金的溶出催化原理是:三价金在一定条件下经阴极极化以元素态被电解沉积在玻璃碳电极表面上,之后在含有氯化亚锡的催化体系中进行阳极溶出,被电氧化下的金离子又很快被氯化亚锡还原成为元素态金,并在电极上再被电氧化,如此反复,使有限的金能循环使用,从而提高了峰电流(见图1)。     

关于极谱中滴汞电极的讨论

关于滴汞电极的讨论,在极谱分析中是十分重要的.本文就极谱中滴汞电极的一些问题与文献的编者商榷. 文献第十章一开头,编者就开宗明义地指出:“极谱法是专指使用面积(正确地说应为“表面”——笔者)能不断更新的滴汞电极作极化电极的方法.对于使用固定表面的各类电极如悬汞电极、玻璃炭汞膜电极等作极化电极的方法则统称伏安法.”但在第158页论述固体微电极时又指出:“根据浓差极化的要求,一些惰性导体制成的微电极,例如铂微电极或玻璃石墨电极可以作为极谱分析的极化电极……”尽管紧接着在下面的叙述中指出了它     

阳极溶出半微分电分析法——锡中痕量铅镉的测定

本文提出用乳酸-乳酸钠溶液(pH=5)作为支持电解质,并采用汞膜电极阳极溶出半微分电分析法,直接进行金属锡和锡盐中痕量铅镉的测定,其回收率分别为105±6%和97±4%。方法简便,结果满意。