丙烯酸酯类与亚麻纤维接枝共聚反应的研究

Abou-Zeid等人曾报道以Fe(~2+)-H_2O_2体系引发丙烯腈等单体与黄麻纤维的接枝共聚反应,Misra等人报道了以S_2O_8_2-TU为引发体系,甲基丙烯酸甲酯与黄麻纤维的接枝共聚,最近,我们报道了以Ce(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯(EA)分别与苧麻及亚麻纤维的接枝共聚。亚麻纤维与丙烯酸酯类单体接枝改性后,仲长率有所提高,加强了结合力,改善了成纱品质,因此引起人们的重视。本文以过硫酸钾-硫脲(KPS-TU)为引发体系,研究丙烯酸甲酯(MA)、EA及丙烯酸丁酯(BA)与亚麻纤维的接枝共聚反应规律,用IR、SEM、X射     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

亚麻等麻类纤维与乙烯基类单体接枝共聚反应的研究进展

近年来,乙烯基类单体与亚麻、大麻、苧麻等麻类纤维的接枝共聚反应已得到关注。本文着重总结接枝的引发方法,包括:1.辐射引发接枝;2.光引发接枝;3.Ce(Ⅳ)离子引发接枝;4.锰盐引发接枝;5.V(Ⅴ)离子引发接枝;6.Fenton's 试剂(Fe~(2+)-H_2O_2)引发接枝;7.过硫酸盐氧化还原引发体系接枝。上述各类引发体系及接枝纤维的结构与性能表征均在本文中作了述评。     

N-对硝基苯基甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯共聚合的研究

<正> 关于N-芳基取代甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯共聚合,前曾报道了N-PhMA与MMA,N-p-BrPhMA与MMA及N-P-TMA与MMA等共聚体系。本文研究了N-对硝基苯基甲基丙烯酰胺(N-p-NPhMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚反应,     

铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应

作为淀粉改性方法之一 ,不饱和酸及其酯与淀粉接枝共聚反应是一个较新的研究领域 ,其中以 Ce4 +离子作为引发剂的较多[1,2 ] ,也有用Mn3+-H2 SO4 体系 [3]和 Mn[( H2 P2 O7) 3]3-引发体系的[4 ] 。铬酸是一种具有强氧化性的强酸 ,虽然它单独存在时并不引发乙烯类单体的聚合 ,有报道[5] 铬酸可以引发丙烯腈与苎麻纤维素接枝共聚 ,淀粉和纤维素同属于碳水化合物。本文对铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应进行了研究 ,考察了反应条件对接枝反应的影响。1　实验部分1 .1　原料可溶性淀粉 (北京奥特生物技术责任有限公司 ) ,丙烯酸正丁…     

2-苯基-4-亚甲基-1,3-二氧环戊烷与受电子单体的自动共聚反应

<正> 在极性相反的单体对中,有些无需加自由基引发剂,就能进行所谓自动共聚合反应.带乙烯基的螺环原酸酯、碳酸酯和环缩醛或酮等是给电子单体,可能与接受电子的单体,如马来酸酐(Manh)进行自动共聚反应.至今,这方面研究工作报道甚少。 我们合成的2-苯基-4-亚甲基-1,3-二氧环戊烷(PMDO)能进行自由基开环聚合反应.本文研究它与受电子单体,如Manh、丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自动共聚反应.     

螯合纤维的研究.Ⅰ.含偕胺肟基螯合纤维的制备

本文系统地研究了以聚乙烯醇缩甲醛(PVF)无纺布为基体,通过化学引发丙烯腈(AN)在PVF上的接枝共聚反应制备反应性纤维时各种因素如用KMnO_4引发剂预氧化PVF时其溶液的浓度、预氧化温度、时间、接枝共聚反应温度、时间、单体浓度、反应介质的酸度等对接枝率和接枝效率的影响,同时还研究了反应性纤维进行偕胺肟化反应时影响其反应程度的各种因素,如反应介质、温度、时间等的影响。     

纳米SiO_2锚固光敏基团引发MMA光接枝聚合研究

对纳米SiO2进行了锚固光引发剂的表面修饰,进而引发甲基丙烯酸甲脂(MMA)光接枝聚合制备有机/无机复合粒子.纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化,再与光引发剂2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Irgacure2959)反应从而锚固上光引发剂.通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合.采用IR、TGA和TEM等方法表征了接枝前后纳米粒子的变化,证明了表面接枝物的存在,并研究了不同反应条件对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响.研究结果表明,搅拌对接枝过程的影响比较显著.TGA结果显示未搅拌聚合时接枝率只能达到比较小的程度,而在搅拌条件下180min内MMA的接枝率可达到110%.     

甲基丙烯酸甲酯与海藻酸接枝共聚合反应的研究

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在过硫酸钾(KPS)-尿素(U)引发体系作用下与海藻酸钠的接枝共聚反应,红外吸收光谱证明了接枝共聚物的结构。结果表明,当[KPS]=[U]=4.0×10~(-3)mol/L、[MMA]=4.0×10~(-1)mol/L、海藻酸钠用量为20g/L,50℃反应5小时,接枝率及接枝效率较高。     

焦磷酸络锰三价离子引发淀粉-丙烯酰胺的接枝共聚合

将带有极性基团的乙烯类单体通过化学接枝到淀粉或纤维素之类的天然多糖上,可作为絮凝剂、脱除剂和粘接剂^[1～3],近来已发展为高吸水性材料和石油分离剂^[4]。用Ce⁴⁺引发乙烯类单体接枝到淀粉和纤维素类已有报道^[5]。Rayonier用Mn³⁺的焦磷酸盐络合物引发接枝乙烯类单体至纤维素及其衍生物上^[6];Cenita等用Mn³⁺引发MMA、AN接枝淀粉^[7]。本文以焦磷酸络锰离子(Mn³⁺)作引发剂、丙烯酰胺(AM)为单体、淀粉为接枝基体进行接枝共聚,这一工作目前在国内外尚未见报道。     

罗布麻纤维与丙烯酸酯类接枝共聚物结构和性能的研究

本文以氧化还原体系引发丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)与罗布麻纤维的接枝共聚反应,用IR、SEM和X-射线衍射等手段表征了接枝纤维的结构。与纯罗布麻纤维相比较,接枝纤维具有较高的断裂伸长率和较低的杨氏模量,柔顺性增加;耐酸、碱能力随接枝率的增加而提高,但吸湿率不降。     

铈离子氧化还原引发体系与铈离子引发接枝或嵌段共聚合研究的新进展

本文介绍Ce⁴⁺/酰胺引发体系;Ce⁴⁺/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/氨基甲酸酯引发体系;Ce⁴⁺/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/羰基化合物引发体系;Ce⁴⁺引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展.     

高锰酸钾—硫脲体系引发丙烯酸接枝共聚尼龙的研究

研究了以高锰酸钾和硫脲组成的氧化还原引发体系,在水介质中,引发丙烯酸接枝共聚尼龙的共聚反应。考察了丙烯酸浓度、引发剂浓度及温度等因素对接枝共聚反应的影响。红外光谱分析和Ｘ射线衍射图谱证明了接枝反应的存在及对聚合物结晶度的影响。     

改性罗布麻纤维的吸附功能研究

以Ce~(4+)引发丙烯腈与罗布麻纤维接枝共聚反应,用红外光谱表征了接枝纤维的结构。并探讨了接枝纤维皂化物时汞离子的吸附性能。C_(AN)为1.2×10~(-1)mol/L、C_(Ce)~(4+)为10×10~(-3)mol/L时接枝率较高,该接枝共聚物经皂化后能有效地吸附汞离子,pH值在10～11时吸附率最高,达0.583mg Hg~(2+)/g。     

表面引发接枝聚合法制备凹凸棒土/聚甲基丙烯酸甲酯杂化粒子的研究

将γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)接枝到凹凸棒土(AT)表面,制得表面键合伯氨基的改性粒子AT-APTES;通过AT-APTES表面的伯氨基和过硫酸铵(APS)构成氧化-还原引发体系,采用无皂乳液法实现甲基丙烯酸甲酯(MMA)在AT表面接枝聚合,制得最高接枝率为29.4%的杂化粒子AT-g-PMMA;采用红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、透射电镜(TEM)以及热失重分析(TGA)等方法对杂化粒子AT-g-PMMA进行了表征;研究了主要配方及工艺条件对表面引发接枝聚合接枝率的影响.结果表明,伯氨基-过硫酸铵引发体系可以有效引发MMA在AT表面接枝聚合,由于引发点位于AT表面,故接枝率较高.本研究体系适宜的温度为65℃,单体MMA用量为水质量的6%,APS用量为单体质量的1%,此工艺条件下可有效减小均聚反应对接枝聚合反应的影响.先接枝到AT表面的聚合物对后续的接枝聚合反应产生抑制作用,接枝率越高,抑制作用越大.     

含羧基和吡啶基两性离子交换纤维的制备研究

采用γ射线预辐照PP纤维引发 4VP和AA(或AANa)或 4VP和MAA(或MAANa)接枝共聚 ,制得不同接枝率和不同链段结构的弱酸弱碱两性离子交换纤维。采用 4VP/AANa共接枝时 ,在不同单体投料比范围内获得高于 4 2 0 %的总接枝率。研究了纤维的预辐照剂量、单体浓度、摩尔盐含量、交联剂含量以及接枝温度和时间等条件对接枝共聚反应的影响。适宜的接枝共聚反应条件为 :预辐照剂量为 8× 10 4Gy ,单体浓度 10 % ,摩尔盐加入量约 0 .0 5 % ,交联剂用量 2 % ,接枝温度 65℃ ,时间 4h。发现两性纤维呈现双螺旋结构形态。对比自制的弱酸、弱碱离子交换纤维 ,所制备的两性纤维对酸性、中性、碱性氨基酸的吸附量比较大 ,对不同氨基酸具有不同的吸附分离能力     

kevlar纤维增强尼龙6复合材料的力学性能

对Kevlar纤维进行了改性,使其成为己内酰胺阴离子开环聚合的活性中心,采用阴离子接枝法在Kevlar纤维(KF)表面接枝尼龙6低聚物,并与基体尼龙6混合,用挤出和注塑方式制备了尼龙6/改性Kevlar纤维(PA6/KF1)复合材料。ESEM和XPS分析表明,Kevlar纤维表面接枝上了尼龙6低聚物。比较了尼龙6/未改性Kevlar纤维(PA6/KF0)和PA6/KF1复合材料的力学性能及破坏形态,同时探讨了其破坏机理。结果表明,接枝尼龙6的KF1增强了KF与尼龙6复合材料界面的相互作用,拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量分别提高了20.69%、12.26%和14.23%,但冲击强度降低了8.2%;当复合材料被破坏时,未改性纤维表面只粘附有少量的树脂尼龙6,而改性纤维的表面有较多的树脂包覆层,呈部分非界面脱粘破坏,具有良好的界面结合能力。     

N-苯基马来酰亚胺/对氯甲基苯乙烯活性可控超支化交替共聚合的研究

采用核磁共振氢谱, 研究了N-苯基马来酰亚胺(NPMI)与对氯甲基苯乙烯(PCMS)在氘代氯仿中的络合性能. 以PCMS作为引发剂单体, 通过原子转移自由基聚合(ATRP)引发NPMI-PCMS电子转移络合物(CTC)进行活性可控超支化共聚合. 考察了单体初始摩尔分数对共聚物组成和其玻璃化转变温度的影响, 用Kelen-Tudos法计算得到两种单体的竞聚率分别为 r_NPMI＝0.11和r_PCMS＝0.25. 结果表明, 当单体配比f_NPMI＝0.4～0.7时, 共聚物具有交替结构, 其耐热性随着NPMI含量的增加而提高. 此外还考察了溶剂、聚合温度等对共聚合反应动力学的影响. 并进一步用所得超支化交替共聚物作为大分子引发剂, 引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合, 制得了多臂超支化接枝共聚物 poly(NPMI-co-PCMS)/poly(MMA).     

辐射接枝共聚合反应及其在有机生物医用材料制备中的应用

γ-射线辐射高分子材料表面接枝共聚合是一种绿色的、重要的有机生物材料合成制备方法. 综述了γ-射线辐射接枝共聚反应的原理、特点, 阐述了预辐射接枝共聚和共辐射接枝共聚的方法, 介绍了当前γ-射线辐射接枝共聚反应在改善有机生物医用材料的表面亲水性、生物相容性等方面的应用. 对辐射接枝共聚合制备功能药物载体研究进行了简要介绍.     

[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)引发淀粉与丙烯腈接枝聚合反应的动力学研究

以[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)为引发剂,研究了丙烯腈与玉米淀粉的接枝共聚反应。由实验结果求出了反应速率与引发剂浓度、单体浓度、淀粉浓度和反应温度的关系,推导并验证了接枝反应动力学模型,探讨了反应机理,求得了接枝反应活化能。