二水草酸钙的形成及其对尿路结石的防治

二水草酸钙(COD)是泌尿系结石的主要成分之一,其成核、生长和聚集过程与尿石的形成密切相关。本文结合我们近年来的工作,综述了生物膜及其模拟膜对COD的调控作用,尿大分子、焦磷酸盐、多磷酸盐、柠檬酸、酒石酸及表面活性剂等尿小分子的诱导作用,过饱和度、化学计量条件、pH值、离子强度、温度等体系参数对COD形成的影响;讨论了COD的形貌、晶面电荷及其与细胞膜粘附的研究进展。从临床上预防和治疗草酸钙结石的角度,综述了有利于COD形成的因素。     

药物化学中的大分子效应※

药物种类按照分子量来划分可以分为小分子药物(自然提取或化学合成的)和大分子药物(生物制剂). 尽管目前小分子药物仍然是市场的主流, 但其研发增速趋缓, 而大分子药物在药物研发中的地位日渐突显, 并被预期在未来药物市场中占据越来越高的份额. 除了生物制剂大分子药物, 将小分子药物与天然或合成大分子结合制备得到的化学合成大分子药物, 近年来受到药物研究者们越来越多的关注. 由于大分子具有丰富的骨架结构及空间构架, 其所特有的骨架效应、多价效应, 以及通过分子组装而产生的聚集效应和靶向效应等, 能够为药物化学的设计带来更多新的可能. 有鉴于此, 本综述将简略介绍药物化学设计中的大分子效应, 重点讨论合成大分子的骨架效应、多价效应、聚集效应和靶向效应等为药物化学设计所带来的新性能. 通过对药物化学中大分子效应所带来的优势、问题和重要研究进展的探讨, 以期能够推动化学合成大分子药物的发展, 为药物化学设计提供新的思路.     

基于核酸物理有机化学原理探讨化学致癌相关问题的分子机制

核酸（DNA,RNA）作为遗传信息的载体是生物体内最重要的生物大分子之一。作为有机分子,其功能必然基于其本身结构和化学性质。从核苷酸与寡聚核苷酸的化学反应性质入手阐述3类主要的与DNA的反应,即与静态DNA反应导致结构变化;与动态过程中的DNA反应导致功能受阻;碱基插入型导致突变。详细分析了各类与DNA作用分子的物理化学机制,并讨论其与化学致癌、癌症化疗、化学诱变等在分子层面的联系。希望对核酸相关的化学、生物学及医学的教学与研究有所帮助。     

可逆型化学振荡器

该文给出了可逆型化学振荡器的定义、意义和可能存在的类型。这些类型包括：（1）自发乳化，通电破乳；（2）乳液中自发产生的甘油三酯水解振荡反应及通电逆向酯化反应；（3）用表面活性剂有机溶液代替盐桥，形成新型的电化学振荡，通电逆向电解。文章对这3种类型可逆型化学振荡器的来源、组成、实验方法、理论分析方法和应用前景进行了深入的讨论和分析。它们还可以进一步组合，形成更多的类型。其主要的研究方法为用正交实验确定最佳配方，由相关分析确定影响因素。这些可逆型化学振荡器的关键组分都是表面活性剂，是表面活性剂在非线性化学动力学研究中的又一应用。对可逆型化学振荡器的研究必将大大促进远离平衡态的复杂反应动力学研究及新型交流蓄电池的开发设计。     

凝血级联反应中的大分子机制

凝血是常见的生理和病理现象。凝血的发生是一系列级联的化学反应，首先是凝血因子在内在或外来因素的触发下产生凝血酶原的激活物，使得凝血酶原转化为凝血酶，纤维蛋白原在凝血酶的作用下，脱去多肽链段转化为纤维蛋白单体，与相邻单体聚合形成纤维蛋白聚合物，最终与血液环境中的血小板、红细胞和内皮细胞等形成网络结构血凝块。本文从大分子化学和物理角度，分析了凝血过程中凝血酶、纤维蛋白的大分子反应和结构变化。     

推荐一个化学生物学教学实验——电喷雾质谱研究磷酰基对丙氨酸与溶菌酶分子间相互作用的影响

介绍一个利用电喷雾质谱研究生物大分子与化学小分子相互作用的实验方法。讨论了该实验在化学生物学专业本科生教学工作中的实践效果。     

点击化学及其应用

点击化学反应选用易得原料，通过可靠、高效化学反应快速合成大量新化合物，且反应条件温和、产物收率高和不需要专门的分离提纯。本文介绍了点击化学（click chemistry）的一些基本概念，综述了点击化学作为一种新的合成方法在药物中的先导化合物库、糖类化合物、天然化合物、生物大分子和高分子中聚合物上的应用，并对其发展前景进行了展望。     

266nm脉冲激光光解基质隔离的cis-(NO)2

NO的氧化是大气化学研究的重要课题．CIS－（NO）。是一氧化氮氧化过程的中间体，对其在低温基质条件下的形成和氧化过程研究前文风已作了报导．H。WhiffS等门曾用中压汞灯作为光解光源（220－320urn），研究了ets－（NO）。在Ar低温基质中的光解，产物为N。O和NZO3．CIS－（NO     

蛇毒蛋白质中金属离子及其配位化学的研究

蛇毒蛋白质中金属离子及其配位化学的研究刘清亮吴双顶张祖德余华明（中国科学技术大学应用化学系安徽合肥２３００２６）在生命体内，金属离子能参与许多重要的生物化学反应，其实质就是金属离子与生物大分子的相互作用。蛇毒可以用作药物，具有抗凝、止血、抗癌和镇痛等...     

中学化学概念教学之所见

化学概念是反映物质在化学运动中特有属性的一种思维形式。如果学生开始没有清楚地、准确地、深刻地理解化学基本概念,就不能对客观事物做出正确的判断和合乎逻辑的推理,最终不能获得正确的化学知识。可见,重视和加强化学基本概念的教学是提高化学教学质量的关键。本文运用逻辑学的知识和辩证唯物主义认识论的观点,阐述了化学概念教学的全过程,即：（1）初步形成概念;（2）同化理解概念;（3）把握充实概念;（4）强化巩固概念;（5）归纳总结概念（6）灵活运用概念。     

HPXF(X=Li,Na)的构型及反应性能的从头算研究

用RHF/6-31G^*从头算解析梯度法优化了类磷烯HPXF(X=Li,Na)的平衡构型,分析了各构型的结构特点及稳定性.通过与磷烯(¹HP)相比较,探讨了HPXF(X=Li,Na)的反应活性,还简单讨论了碱金属原子对HPXF(X=Li,Na)三元环构型稳定性和反应活性的影响.结果表明,HPLiF和HPNaF均具有3种平衡构型,其中三元环构型最稳定,也是参加反应的基本构型:类磷烯与相应的¹HP相比,可成为一种使反应容易控制、选择性好和易获得的亲电反应中间体.     

泌尿系统尿酸结石研究中的化学基础

尿酸结石是指尿酸及其盐在泌尿系统的异常矿化和积聚。本文从尿酸结石研究中涉及的化学问题入手,讨论了pH、过饱和度、尿大分子抑制剂和基因突变等方面对尿酸结石形成的分子机理,从抑制尿酸结石成核、生长和聚集的角度,讨论了尿酸结石的化学模型和动物实验模型。     

添加CaO对煤热解过程中砷和硫迁移转化的影响

利用高频炉反应器在800-1 200℃对添加质量分数10%CaO的云南镇雄煤(YNZX)进行了快速热解实验,采用连续化学提取、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜-能谱(SEM-EDX)和X射线光电子能谱(XPS)等分析手段,考察了CaO添加对煤快速热解过程中砷和硫迁移转化的影响。结果表明,CaO能显著抑制砷与硫的释放。CaO对砷释放的抑制率在800℃时最高达41.19%,对硫释放的抑制率在1 000℃时最高,为39.89%;两者的抑制率呈负相关。As-Ca复合物和CaS的形成是砷与硫释放率降低的主要原因;添加CaO后,As-Ca复合物的生成使残渣态砷含量增加,CaS的形成使硫化物结合态砷含量减少。热解后硫元素在CaO表面富集,占据更多的吸附活性位,对砷的固定产生抑制作用;添加CaO后焦中硫仍主要以硫化物的形式存在,亚硫酸盐的含量有所增加。     

HNCX (X＝O,S)和F反应机理及电子密度拓扑分析

采用G3B3//B3LYP/6-311＋＋G(d,p)方法研究了HNCX (X＝O, S)与F原子的反应机理. 找到了六条可能的反应通道, 计算结果表明, 该反应的主产物为HF＋NCX (X＝O, S). 对反应过程进行了电子密度拓扑分析, 讨论了反应过程中化学键的断裂和生成规律, 找到了HNCX (X＝O, S)和F反应过程中的T型结构过渡态、三元环状结构过渡区和四元环状结构过渡区.     

Preparation and Crystallization of Magnetic Glass-Ceramics from the Residues after Sulfur Release and Iron Recovery from Copper Ore Tailings with Varied CaO Content

To comprehensively reuse copper ore tailings (COT), the fabrication of glass-ceramics by the direct sintering method was investigated, where the residues after sulfur release and iron recovery from copper ore tailings were used as raw materials. The effect of the CaO added on the fabrication of glass-ceramics was emphasized. After analysis of chemical composition and thermodynamics, crystallization kinetics were analyzed by Differential Scanning Calorimetry (DSC) and fitted to the Kissinger equation. The crystal phase and microstructure of sintered glass-ceramics heated between 1080 °C and 1100 °C were estimated by X-Ray diffraction analysis (XRD) and Scanning Electron Microscopy (SEM), respectively. Furthermore, the effects of the addition of CaO on the properties of the sintered glass-ceramics have been discussed. The results showed that the magnetic glass-ceramics were sintered by the residues successfully, the color of which was lighter than that of glass-ceramics sintered by raw materials before iron recovery. According to the XRD analysis, hedenbergite, wollastonite and sekaninaite were formed with traces of maghemite and quartz. In terms of crystallization kinetics and sintering results, a decrease in the activation energies of crystallization and in sintering temperature were observed for an increase in the addition of CaO of up to 10 wt.%. Moreover, the properties of the sintered glass-ceramics, including bulk density, linear shrinkage and flexural strength, were enhanced, while water absorption and true density were reduced with the increase of the amount of CaO added.     

Influence of phosphonation and phosphation on surface acid-base and morphological properties of CaO as investigated by in situ FTIR spectroscopy and electron microscopy

Pure, phosphated, and phosphonated CaO samples were prepared and characterized by X-ray powder diffractometry, FTIR spectroscopy, scanning electron microscopy, and energy-dispersive X-ray microprobing. Surface acid-base properties were probed by in situ FTIR spectroscopy of adsorbed CO (at 85 K), CDCl3 (at RT), CO2 (at RT), and methyl butynol decomposition reactions (at 473 K). Results obtained have shown phosphate and, to a larger extent, phosphonate additives to enhance the strength of Lewis acid sites exposed on CaO surfaces, at the expense of the Lewis base site strength. The phosphonation has been found, moreover, to make CaO particles grow in a preferential direction and be less susceptible to rehydration. These findings may establish surface chemical attributes for the application of the methylene bisphosphonate (MBP) class of drugs to hamper acid-induced resorption of bone materials (osteoporosis).     

铋系2223相形成机理及单相块材的合成

在化学动力学基础上，指出了Ｂｉ系２２２３超导相的形成，经历了先由２２０１相与ＣａＯ、ＣｕＯ相互作用生成２２１２相，随后由２２１２相再与ＣａＯ及ＣｕＯ作用产生２２２３相的过程。同时，论证了ＣａＯ面进入２２１２相元胞是形成２２２３相的控制步骤，用分步法及加入籽晶的工艺，制备了２２２３单相块材。     

Syntheses of Tantalum(V) Complexes Containing Tetramethylpyrrolyl, Pyrrolyl, and Indolyl Ligands

The reaction of TaMe(3)Cl(2) with the lithium salt of tetramethylpyrrole (Li-TMP) led to the formation of (eta(5)-TMP)TaMe(3)Cl (1). Reactions of 1 with a series of anionic ligands have been carried out to form products of the formula (eta(5)-TMP)TaMe(3)X, where X = SR, Me, pyrrolyl, or indolyl. Crystals of (eta(5)-TMP)TaMe(3)(indolyl) (5), were isolated in space group P2(1)/c with a = 8.957(2) ?, b = 28.540(6) ?, c = 14.695(3) ?, beta = 99.40(3) degrees, V = 3706.1(14) ?(3), and Z = 8. The structure confirmed the eta(5)-bonding mode of the tetramethylpyrrolyl ligand and the eta(1)-N-coordination mode of the indolyl ligand.The derivatives (eta(5)-TMP)TaMe(3)X showed limited stability, and decomposition products which formed in toluene solutions at room temperature have been identified in some cases. The reaction of (eta(5)-TMP)TaMe(3)(pyrrolyl) with hydrogen (2-3 atm) in benzene-d(6) solution at room temperature was studied. The stoichiometric formation of cyclohexane-d(6) by hydrogenation of an equivalent of solvent was confirmed by (1)H and (13)C NMR and gas chromatographic/mass spectroscopic data. The characteristics and scope of the room temperature arene hydrogenation process are discussed.     

草酸钙型尿结石病人结石和尿液微晶的形貌特征分析

泌尿系结石是临床上的常见病和多发病,可生长于肾盂、肾实质、输尿管以及膀胱中,较大的结石常会导致尿道阻塞、感染甚至肾脏坏死等病变,是一种严重危害人体健康的泌尿系统疾病。尿结石是动物体内异常生物矿化的产物,其主要成分有草酸钙、磷酸铵镁、尿酸等,其中以草酸钙最为常见。本研究直接取肾结石病人排出体外的自然结石和尿液中的结石微晶作为研究对象,采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、X-射线衍射分析和傅立叶变换红外光谱等手段对尿结石进行表征分析。研究结果表明,尿液中的纳米微晶的聚集是导致微晶快速增大和结石形成的关键因素,通过调控纳米微晶的物理化学性质有可能抑制肾结石的形成和复发。     

Inclusion Compounds Formation of Poly(azomethine ether)s and β‐Cyclodextrin

In this study, two poly(azomethine ether)s were synthesized and they can form inclusion compounds (ICs) with β‐cyclodextrin (β‐CD). Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, ¹H nuclear magnetic resonance spectroscopy (¹H‐NMR), thermogravimetric analysis (TGA), X‐ray diffraction (XRD) have been utilized to observe the formation of polymer‐CD‐ICs. The differentiation in their FTIR spectra may indicate the formation of the inclusion compounds between poly(azomethine ether)s and β‐CD. Compared the ¹H‐NMR of polymer‐CD‐ICs with β‐CD, proton signals belonging to both β‐CD and poly(azomethine ether)s can be found in the spectrum. The chemical shift of the protons H‐3, H‐5 has changed after the formation of inclusion compounds, which is perhaps due to the interaction of these protons with polymers. TGA scans showed the much higher decomposition temperatures observed for two polymer‐CD‐ICs may imply that polymer chains included inside the β‐CD's cavity can greatly improve β‐CD's stabilities. The X‐ray diffraction patterns were confirmed to be the new crystal structures.