同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究 Ⅶ.磷钒钼杂多酸薄膜修饰微电极和杂多酸/聚苯胺薄膜修饰微电极的制备和电化学性质

本文详细描述了磷钒钼杂多酸（PV2Mo10）极薄膜修饰碳纤维（CF）微电极和PV2Mo10／聚苯胶（PAn）薄膜修饰微电极的制备及其电化学性质。     

聚苯胺薄膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明聚苯胺(PAn)薄膜修饰电极对水溶液中的抗坏血酸(AH_2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用, 为EC平行催化过程。利用旋转圆盘电极(RDE)进行了催化过程动力学分析, 求出了催化反应动力学参数。在抗坏血酸浓度10~(-2)～10~(-6) mol·L~(-1)范围内, 催化峰电流与AH_2浓度均成良好的线性关系, 且PAn薄膜修饰电极具有很好的稳定性, 有应用分析抗坏血酸的意义。     

过氧化氢在磺酸二茂铁掺杂的聚苯胺上的电催化氧化

在含有磺酸二茂铁溶液中合成的聚苯胺（PAnFc）和不含磺酸二茂铁溶液中合成的聚苯胺（PAn）,在pH 5.0的缓冲溶液中均能催化过氧化氢的氧化,但PAnFc的催化活性高于PAn.催化效应的证据是过氧化氢在裸铂电极上的氧化电位为0.59 V(vs SCE),而在PAnFc电极仅是0.48 V,以及过氧化氢在PAnFc电极上的阳极峰电流是裸铂电极上的5.3倍.根据这种催化特性,用PAn和PAnFc固定葡萄糖氧化酶形成酶电极.实验结果表明,PAnFc酶电极的响应电流比PAn酶电极高得多,而且响应快.这是由于PAnFc在pH 5.0缓冲液中的电化学活性高于PAn,以及掺杂在聚苯胺中的磺酸二茂铁起着重要的电荷传递作用.     

绝缘聚合物对聚苯胺复合物导电性能的影响

将十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺(PAn DBSA)与乙烯丙烯酸共聚物(EAA)或聚烯烃弹性体(POE)进行溶液共混制得了PAn DBSA/EAA或PAn DBSA/POE导电复合物。研究了绝缘聚合物的化学结构对聚苯胺导电复合物形态结构及电性能影响。结果表明,极性聚合物EAA中的羧基能与PAn形成氢键并发生掺杂作用,复合物中卷曲的PAn主链能充分展开,导致PAn/EAA复合物具有非常低的逾渗域值(1.5%),PAn含量为20.0%时,电导率高达7.1S/cm。POE为非极性共聚物,与极性较强的PAn相容性较差,导致PAn/POE复合物具有较高逾渗域值(5.0%),PAn含量为20.0%时,电导率仅为3.0×10-5S/cm。     

基于邻苯二胺电聚合膜的抗体固定化方法研究

Si等 [1] 在压电石英晶体金电极表面先电聚合了一层聚苯胺膜 (PAn) ,再于 PAn膜上电聚合一层聚间苯二胺膜 (Pm PD) ,形成一双层膜 (Pm PD和 PAn) ,而后通过戊二醛共价键合固定化方法 ,实现对生物蛋白质分子的固定和对生物细胞的测定 .但在上述方法中 ,传感器难以再生且蛋白质分子的固定量较少 .参照文献 [2 ],本文提出了一种在电聚合邻苯二胺薄膜上进行可逆的抗体固定化的新方法 .通过控制溶液的 p H值 ,在带正电的电聚合邻苯二胺膜表面先自组装一层聚阴离子聚苯磺酸根 (PSS)层 ,使传感器得到一个带负电的载体表面 ,再通过静电吸附 ,…     

间甲酚溶液中掺杂聚苯胺的氧化-还原行为研究

在有、无外加恒定磁场(0.4T)条件下,采用乳液聚合法合成了十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺(PAn),通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、在有/无外电场作用下产物/m-cresol溶液的电导率、pH及其颜色随温度变化的分析表征,系统研究了温度对PAn/m-cresol溶液中PAn氧化-还原(掺杂-脱掺杂)行为的影响.溶液电导率和pH的测试结果显示,溶液电导率与溶液中游离掺杂酸的浓度成正比,PAn的掺杂度随温度的升高而降低,随温度的降低而增大,且在相同温度下,有、无外电场作用时PAn/m-cresol溶液的电导率存在突跃.与无磁场条件下合成的PAn所制备的m-cresol溶液相比,磁场条件下合成的PAn所制备的m-cresol溶液电导率的突跃更加显著.经脱掺杂处理后的PAn/m-cresol溶液的电导率均较低,对温度变化的响应极其微弱,且在有、无外电场作用时不发生突跃.分析认为,这是由于外电场作用下m-cresol溶液中掺杂态的PAn分子发生了取向重排,而脱掺杂的PAn则无此变化.PAn在外电场作用下的取向重排及氧化-还原性均与其掺杂程度相关,掺杂程度越高,氧化-还原及取向重排越显著.     

聚苯胺对2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑氧化还原反应的电化学催化作用的循环伏安研究

研究了聚苯胺(PAn)膜电极在2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMcT)溶液中电化学处理或浸泡后的循环伏安(CV)曲线的变化规律.实验结果表明,PAn膜电极在DMcT溶液中进行电化学处理或浸泡过程可使DMcT进入PAn膜内部与PAn形成复合物.PAn对DMcT的电化学催化作用可能和二者之间形成的电子给体-受体复合物有关.该复合物的电化学氧化还原特性不同于PAn和DMcT,其氧化还原反应速率和可逆性均优于DMcT.     

导电聚苯胺电极柱识别天冬氨酸对映体的研究

以苯胺为单体,L-天冬氨酸(L-Asp)为模板分子,采用化学氧化法合成了掺杂L-Asp的导电聚苯胺(PAn).将PAn作为固定相填充到多孔陶瓷管中制备导电PAn电极柱,并以此电极柱作为工作电极.循环伏安图表明PAn电极柱具有良好的电化学活性.在电极柱上施加-0.6 V的还原电位,PAn中掺杂的L-Asp发生脱掺杂,从而在PAn膜上留下了与L-Asp完全匹配的空穴.由于PAn具有掺杂/脱掺杂完全可逆的独特性能,因此对带有分子印迹的PAn电极柱施加0.5 V的正电位后,由于存在强烈的分子印迹作用,L-Asp在电极柱上被富集,而D-天冬氨酸(D-Asp)的富集效果远低于L-Asp,从而实现对Asp对映体的识别.     

聚苯胺颗粒电极的制备与其电化学行为

采用循环伏安法,以含苯胺(An)的硫酸溶液为电解质,采用循环伏安技术在Pt微盘电极上得到随机、不连续沉积的聚苯胺(PAn)微颗粒和PAn膜.实验结果表明:H2SO4浓度、苯胺浓度、电位扫描上限和扫速对电化学合成随机、不连续沉积的PAn微颗粒具有重要影响.不连续随机沉积的PAn微颗粒电极与PAn膜电极在锂离子(Li-ion)电池电解质溶液中的行为有明显差异,不连续随机沉积的PAn微颗粒电极可以清楚地得到氧化还原电流峰,而PAn膜电极无法形成清晰的氧化还原电流峰.采用较缓慢扫描速度更有利于形成良好"结晶"的不连续PAn颗粒电极,该种电极可以同时具有高比能量和可逆性能.     

分段控温原位聚合沉积法制备苯胺-邻苯二胺共聚物薄膜

提出在玻璃基体表面原位聚合沉积制备苯胺-邻苯二胺(An-oPD)共聚物薄膜的一种方法:分段控温法,即高温预聚(高水浴温度)、低温聚合(冰水浴)。该法可在缩短聚合反应时间的同时避免暴聚现象,提高成膜效率,所得共聚物薄膜形貌特征优异、膜厚均匀;该法可制得饱和厚度120 nm,电导率9.16×10-2S/cm的An-oPD共聚物薄膜,具有与均聚PAn薄膜不同的电致变色性能。     

电化学合成聚苯胺粉末电极的电化学行为研究

我们曾用慢速动电位扫描法研究化学合成聚苯胺粉末的电化学行为.本文对恒电位电解合成聚苯胺粉末进行了研究.用这种方法制备的粉末由于合成溶液中不含氧化剂因而纯度高.本文还报导了这种聚苯胺粉末电极的交流阻抗测量结果.交流阻抗法曾用于聚苯胺膜的电导和化学合成聚吡咯的电阻测定. 所用盐酸、氟硼酸、硅氟酸、苯胺均为分析纯;苯胺经常压蒸馏提纯;硫酸为超纯;磷酸为分析纯;高氯酸为优级纯.溶液皆用两次蒸馏水配制.     

聚苯胺膜电极在苯胺单体聚合反应中的电催化性能

自从第一个导电高聚物掺碘的聚乙炔问世以来［1］,人们又陆续开发研制了聚 苯胺(PAn)、聚吡咯和聚噻吩等导电高分子材料. 在众多的导电高分子材料中,聚苯胺以其原 料廉价易得,制备方法简便,导电性能优良,耐高温及抗氧化性能良好等优点而成为最具应用 前景的品种之一. 迄今为止,有关聚苯胺的链结构,掺杂反应,以及导电机理等基础理论方面 的研究已有大量的文献和综述报道［2～6］. 这些基础理论的研究为其应用研究奠定 了坚实的基础. 早在60年代,人们就发现,聚苯胺对氧化亚氮分解及丁二烯异构化反应具有独 特的催化作用;同时,聚苯胺具有超出几何表面的活性表面,故可对某些反应具有选择性的催 化作用. 因此,人们开始研究聚苯胺膜电极对某些电极反应的电催化性能［7～12］. 我国科学工作者在这一领域也做了许多有益的工作,如董绍俊等［13］研究了聚苯胺 膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化,罗维忠等［14］研究了聚苯胺膜电极对Fe(Ⅱ) 和Sb(Ⅲ)的电催化作用. 本文主要讨论了扫描速度、苯胺单体浓度及温度对聚苯胺膜电极在 苯胺单体聚合过程中电催化性能的影响,为利用聚苯胺处理含苯胺废水提供了一定的理论依 据.     

聚苯胺薄膜电极上循环伏安法可逆波理论和验证

提出了聚苯胺薄膜电极上循环伏安法可逆波方程式，对伏安曲线的性质进行了详细的讨论。聚苯胺薄膜电极是利用浓度为１．０９ｍｏｌ／Ｌ苯胺溶液（内含２．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ）在铂电极上用恒电流（０．０１－０．１ｍＡ／ｃｍ＾２）使苯胺发生氧化反应进而经聚合获得。结果表明，该法得到的聚苯胺膜具有良好的均匀度和单一性。在１０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ底液中获得的循环伏安曲线与理论结果相符合。     

聚苯胺修饰电极酸碱示波电位滴定法——Ⅰ.水溶液中的酸碱滴定

示波电位滴定具有终点直观、仪器便宜、操作简便、快速、准确等特点。本文将对氢离子响应敏锐、使用寿命长、制备简单的聚苯胺修饰电极(PAME)^[4,5]应用于酸碱示波电位滴定中,使电位突跃更加明显,化学计量点更易判断(与双铂电极体系比较),可滴定多元弱酸、弱碱、混合酸和混合碱.与pH玻璃电极比较,具有阻抗低,响应灵敏、迅速,终点电位突跃大,不易损坏,不需预处理,制备简单等特点.     

A Powder Based Polyaniline Carbon Paste Electrode for Urea Analysis

A new polyaniline carbon paste electrode prepared by mixing polyaniline (emeraldine), nafion, graphite powder and urease for urea analysis was exploited. The ratio of polyaniline, nafion, urease and graphite for the construction of the electrodes and the optimal conditions for urea determination were studied. The detection limit of this sensor for urea is 5 μM and the linearity from 5 μM to 7.5 mM is obtained in FIA. This sensor has a response time of 90s and shows good reproducibility and stability (RSD, 6.3%, n = 43). The blood samples from a patient during blood dialysis were taken and analyzed. The urea concentrations in blood obtained from this sensor are comparable with urea test kit method.     

利多卡因选择性涂丝电极稳定性的研究

涂丝电极问世已有十多年,可用于离子选择性场效应管^[1]、高效液相色谱检测器^[2],但稳定性差。一般认为涂丝电极的金属与PVC膜之间的电子传递是由不可逆电对Pt|O₂,H₂O所引起^[3],因此可以认为,这一电对的不可逆性以及在使用过程中O₂、H₂O活度的变化是造成涂丝电极稳定性差的根本原因。     

分子筛修饰电极中内电子传输机理的研究

用电化学方法聚合方法筛孔道内的苯胺,以聚苯胺分子筛修饰电极为模型研究了分子筛修饰电极的内电子传输机理,ＮａＹ分子筛的离子交换点位被苯胺修饰后,通过电聚合制得聚苯胺分子筛修饰电极（Ｐａｎ＾＋Ｙ－ＺＭＥ）,该电极通过聚苯胺链自身的电子跳跃来实现电子传输,且只有通过阴极富集后对溶液中Ｃｄ＾２＋才有响应,并能用于测定抗坏血酸。     

Glucose Biosensor Using Glucose Oxidase Immobilized in Polyaniline

A biosensor for glucose utilizing kinetics of glucose oxidase (EC 1.1.3.4.) was developed. The enzyme was immobilized on polyaniline by covalent bonding, using glutaraldehyde as a bifunctional agent. The system showed a linear response up to 2.2 mM of glucose with a response time of 2.5–4.0 min. In addition, the immobilized enzyme had a higher activity between pH 6.5 and 7.5. The system retained 50% of its activity after 30 d of daily use. The optical absorption spectra of the polyaniline/glucose oxidase electrode after glucose had been added to the buffer solution showed that the absorption band around 800 nm had changed considerably when glucose was allowed to react with the electrode. This optical variation makes polyaniline a very promising polymer for use as a support in optical sensor for clinical application.     

Electrochemical study of polyaniline deposited on a titanium surface

The electrochemical synthesis of polyaniline on a titanium surface in aqueous sulfuric acid solutions with various concentrations of added aniline has been investigated by cyclic voltammetry. By utilizing a more cathodic potential range (up to −0.6 V) for the cyclization than is usual (up to −0.2 V) on Pt and Au electrodes, the new voltammetric waves have been deconvoluted from the already well-known ones for polyaniline. By simultaneous electrochemical and in situ Raman spectroscopic measurements, the Raman bands of polyaniline electrodeposited on a Ti electrode, were assigned for potentials of −0.15 V and −0.6 V. It was found that the new monitored waves were closely related to the so-called “middle” peaks and appear only when the polyaniline reaches an overoxidized state. Received: 7 August 1997 / Accepted: 4 November 1997     

双层聚合膜可乐定选择性涂丝电极的研究

报告一种新型双层聚合膜可乐定涂丝电极的研制。通过电化学聚合,在铂丝表面修饰一层具有导电性能的聚苯胺薄膜,外层涂PVC膜(含四苯硼酸-可乐定活性物质)。此种电极既保持了涂丝电极的优点,又具备较好的稳定性和重现性,连续测定8h,电位值漂移0.8mV,线性范围为1×10^-1～8×10^-6mol/L,电极响应斜率56.7mV/decade;用加入稀释法测定了回收率,平均回收率为100.9%,标准偏差为1.3%。